Соединения иридия. Иридий в деле
ИРИДИЙ (латинский Iridium), Ir, химический элемент VIII группы короткой формы (9-й группы длинной формы) периодической системы; атомный номер 77, атомная масса 192,217; относится к платиновым металлам и драгоценным металлам. В природе представлен двумя стабильными изотопами: 191 Ir (37,3%) и 193 Ir (62,7%); искусственно получены радиоактивные изотопы с массовыми числами 166-198. Содержание в земной коре составляет 1·10 -7 % по массе. В природе иридий находится в основном в виде твёрдых растворов с осмием - минералов группы осмистого иридия, встречающихся в редких коренных и россыпных месторождениях платины и золота. Открыт в 1803 году английский химиком С. Теннантом; элемент назван вследствие разнообразной окраски его солей (от греческого ιρις, родительный падеж ϊριδος - радуга).
Конфигурация внешней электронной оболочки атома иридия 5d 7 5s 2 ; в соединениях обычно проявляет степени окисления +3, +4, редко +1, +2, +5 и +6; электроотрицательность по Полингу 2,20; атомный радиус 135 пм, радиус иона Ir 3+ 82 пм (координационное число 6), Ir 4+ 77 пм (координационное число 6). При нормальных условиях иридий - серебристо-белый твёрдый и хрупкий металл; кристаллическая решётка кубическая гранецентрированная; t пл 2466 °С, t кип 4428 °С, плотность 22 650 кг/м 3 , твёрдость по Бринеллю 1700-2200 МПа.
При нормальных условиях иридий химически стоек. При нагревании взаимодействует с галогенами (образуются галогениды состава IrX 3 , IrX 4 , где Х - F, CI, Br, I, а также IrCl, IrCl 2 , IrF 5 , IrF 6), серой (сульфиды IrS, IrS 2 , Ir 2 S 3), кислородом (оксиды Ir 2 О 3 , IrO 2 и IrO 3 , существующий только в газовой фазе). Оксиды иридия не растворяются в воде, кислотах и щелочах. При нормальных условиях иридий не реагирует с щелочами и кислотами, в том числе с царской водкой. Иридий переводят в раствор сплавлением с солями (например, NaCl, NaCN, NaNO 3 , ΚΝO 3 , KHSO 4) или неорганическими пероксидами (например, Na 2 О 2 , ВаО 2) с последующей обработкой плава кислотами. Иридий образует различные комплексные соединения, из которых наибольшее значение имеют хлороиридаты(III) и (IV), например гексахлороиридат(III) калия К 3 , гексахлороиридаты(IV) калия К 2 , натрия Na 2 и аммония (NН 4) 2 [ΙrCl 6 ].
Иридий, наряду с другими драгоценными металлами, получают из анодных шламов медно-никелевого производства. Для переведения иридия в раствор промежуточные продукты переработки сплавляют с Na 2 О 2 , затем обрабатывают плав царской водкой. Действием хлорида аммония NH 4 Cl из полученного раствора осаждают (NH 4) 2 , который прокаливают до получения металлического иридия. Объём мирового производства иридия около 3 т/год.
Иридий используют для изготовления тиглей (для выращивания монокристаллов полудрагоценных камней и лазерных материалов); фольги для неамальгамирующихся катодов; деталей прецизионных приборов; неистираемых кончиков перьев авторучек; электродов долговечных свечей зажигания; нанесения защитных покрытий на электрические контакты и другие изделия. Сплавы иридия используют в качестве электродов термопар, термоэмиссионных катодов и др. Радиоактивный изотоп 192 Ir (Т 1/2 73,83 сут) применяют в источниках γ-излучения переносных толщиномеров, дефектоскопов, а также в радиотерапии злокачественных опухолей.
Лит.: Котляр Ю. А., Меретуков М. А., Стрижко Л. С. Металлургия благородных металлов. М., 2005. Кн. 1-2.
Иридий был открыт в 1804 г. Теннаном (одновременно с осмием). Его название (по-гречески радужный) указывает на многоцветность его соединений. В природе образует минералы из группы осмистого иридия: сысеркит (Os, Ir), рутенистый сысеркит и родистый сысеркит, как примесь входит в состав медно-никелевых сульфидных руд.
Получение:
Природные минералы или шламы электрорафинирования меди сплавляют с пероксидом бария BaO 2 , растворяют в HCl, добавляют царскую водку и после отгонки OsO 4 из раствора осаждают (NH 4) 2 , который прокаливают до Ir в токе водорода.
Физические свойства:
Иридий представляет серебристо-белый очень твердый и довольно ломкий металл, в котором различимы отдельные кристаллы. При температуре красного каления он малоковкий, однако поддается обработке напильником и полировке. Плотность 22,65 г/см 3 , Тпл.= 2447°С.
Химические свойства:
Компактный иридий устойчив при нагревании на воздухе до 2300°С, порошок иридия при нагревании на воздухе окисляется до диоксида IrO 2 , взаимодействует с галогенами, серой, фосфором.
На иридий не действуют ни обычные кислоты, ни царская водка. Однако соляная кислота содержащая кислород разъедает его при нагревании. Порошок иридия медленно окисляется расплавленными пероксидами (BaO 2 , Na 2 O 2).
В соединениях проявляет степени окисления +3, +4, реже другие от +1 до +6.
При очень низких температурах получены соединения иридия, где он проявляет высшие степени окисления (+7, +8, +9), например: IrO 4 и катион + .
Важнейшие соединения:
Гидроксид иридия(III)
Ir(OH) 3 , точнее гидратированный оксид иридия(III) Ir 2 O 3 *nH 2 O осадок зеленого цвета, получается осаждением из раствора хлороиридата (III) натрия Na 3 .
Соединения иридия(III) - восстановители, Ir(OH) 3 кислородом окисляется до Ir(OH) 4 . Ir 2 O 3 при нагревании диспропорционирует на Ir и IrO 2 .
Оксид иридия (IV).
IrO 2 получается в виде сине-черного порошка при разложении гидроксида или окислением иридия. Резисторный материал.
Гидроксид иридия (IV)
Ir(OH) 4 . Темно-синее аморфное вещество, в воде, растворах кислот и щелочей не растворимо, кроме концентрированной серной кислоты. Получается при щелочном гидролизе (NH 4) 2 .
Галогениды.
Продуктом прямого взаимодействия иридия с фтором является гексафторид иридия IrF 6 . Это соединение очень активно, оно не только реагирует с водой по уравнению
IrF 6 + 5H 2 O = Ir(OH) 4 + 6HF + 1/2O 2 ,
но окисляет даже хлор, причем образуются IrF 4 и ClF. Используется для нанесения покрытий.
Хлориды иридия(III) и (IV)
, кристаллы, гидролизуются водой. Характерно образование комплексных хлоридов при взаимодействии с хлоридами щелочных металлов: Na 3 - зеленые кристаллы, Na 2 - темно-красный, растворим, гексахлороиридаты(IV) калия и аммония - малорастворимы.
Соли иридия.
Вообще иридий образует мало обычных солей. Соли иридия(III) с комплексными катионами аналогичны соответствующим солям хрома (III) и кобальта(III), представляют собой прочные комплексные соединения X 3 ,
X 3 , X 2 .
Карбонилы иридия
: желто-зеленый Ir 2 (CO) 8 , возгоняется, и ярко-желтый Ir 4 (CO) 12 , при нагревании разлагается. Используются для нанесения покрытий.
Применение:
Для нанесения покрытий (электрические контакты, химическая аппаратура), изготовления тиглей. Компонент сверхтвердых и износостойких сплавов с осмием и рутением (опорные оси точных приборов, наконечники перьев для авторучек).
Источники:"Иридий" Википедия, свободная энциклопедия. https://ru.wikipedia.org/wiki/Иридий
С.И. Венецкий О редких и рассеянных. Рассказы о металлах.
Из чистого иридия делают тигли для лабораторных целей и мундштуки для выдувания тугоплавкого стекла. Можно, конечно, использовать и в качестве покрытия. Однако здесь встречаются трудности. Обычным электролитическим способом на другой металл наносится с трудом, и покрытие получается довольно рыхлое. Наилучшим электролитом был бы комплексный гексахлорид иридия, однако он неустойчив в водном растворе, и даже в этом случае качество покрытия оставляет желать лучшего.
Разработан метод получения иридиевых покрытий электролитическим путем из расплавленных цианидов калия и натрия при 600° С. В этом случае образуется плотное покрытие толщиной до 0,08 мм.
Менее трудоемко получение иридиевых покрытий методом плакирования. На основной металл укладывают тонкий слой металла-покрытия, а затем этот «бутерброд» идет под горячий пресс. Таким образом получают вольфрамовую и молибденовую проволоку с иридиевым покрытием. Заготовку из молибдена или вольфрама вставляют в иридиевую трубку и проковывают в горячем состоянии, а затем волочат до нужной толщины при 500-600° С. Эту проволоку используют для изготовления управляющих сеток в электронных лампах.
Можно наносить иридиевые покрытия на и керамику химическим способом. Для этого получают раствор комплексной соли иридия, например с фенолом или каким-либо другим органическим веществом. Такой раствор наносят на поверхность изделия, которое затем нагревают до 350-400° С в контролируемой атмосфере, т. е. в атмосфере с регулируемым окислительно-восстановительным потенциалом. Органика в этих условиях улетучивается, или выгорает, а слой иридия остается на изделии.
Но покрытия - не главное применение иридия. Этот металл улучшает механические и физико-химические свойства других металлов. Обычно его используют, чтобы повысить их прочность и твердость. Добавка 10% иридия к относительно мягкой платине повышает ее твердость и предел прочности почти втрое. Если же количество иридия в сплаве увеличить до 30%, твердость сплава возрастет ненамного, но зато предел прочности увеличится еще вдвое -до 99 кг/мм 2 . Поскольку такие обладают исключительной коррозионной стойкостью, из них делают жаростойкие тигли, выдерживающие сильный нагрев в агрессивных средах. В таких тиглях выращивают, в частности, кристаллы для лазерной техники. Платино-иридиевые привлекают и ювелиров - украшения из этих сплавов красивы и почти не изнашиваются. Из пла-тино-иридиевого сплава делают также эталоны, иногда - хирургический инструмент.
В будущем иридия с платиной могут приобрести особое значение в так называемой слаботочной технике как идеальный материал для контактов. Каждый раз, когда происходит замыкание и размыкание обычного медного контакта, возникает искра; в результате поверхность меди довольно быстро окисляется. В контакторах для сильных токов, например для электродвигателей, это явление не очень вредит работе: поверхность контактов время от времени зачищают наждачной бумагой, и контактор вновь готов к работе. Но, когда мы имеем дело со слаботочной аппаратурой, например в технике связи, тонкий слой окиси меди весьма сильно влияет на всю систему, затрудняет прохождение тока через контакт. А именно в этих устройствах частота включений бывает особенно большой - достаточно вспомнить АТС (автоматические телефонные станции). Вот здесь-то и придут на помощь необгорающие платино-иридиевые контакты - они могут работать практически вечно! Жаль только, что эти сплавы очень дороги и пока их недостаточно.
Добавляют не только к платине. Небольшие до-бавки элемента № 77 к вольфраму и молибдену увеличивают прочность этих металлов при высокой температуре. Мизерная добавка иридия к титану (0,1%) резко повышает его и без того значительную стойкость к действию кислот. же относится и к хрому. Термопары, состоящие из иридия и сплава иридия с родием (40% родия), надежно работают при высокой температуре в окислительной атмосфере. Из сплава иридия с осмием делают напайки для перьев авторучек и компасные иглы.
Резюмируя, можно сказать, что металлический иридий применяют главным образом из-за его постоянства - постоянны размеры изделий из металла, его физические и химические свойства, причем, если можно так выразиться, постоянны на высшем уровне.
Как и другие VIII группы, иридий может быть использован в химической промышленности в качестве катализатора. Иридиево-никелевые катализаторы иногда применяют для получения пропилена из ацетилена и метана. Иридий входил в состав платиновых катализаторов реакции образования окислов азота (в процессе получения азотной кислоты). Один из окислов иридия, IrO 2 , пытались применять в фарфоровой промышленности в качестве черной краски. Но слишком уж дорога эта краска…
Запасы иридия на Земле невелики, его содержание в земной коре исчисляется миллионными долями процента. Невелико и производство этого элемента - не больше тонны в год. Во всем мире!
В связи с этим трудно предположить, что со временем в судьбе иридия наступят разительные перемены - он навсегда останется редким и дорогим металлом. Но там, где его применяют, он служит безотказно, и в этой уникальной надежности залог того, что наука и промышленность будущего без иридия не обойдутся.
ИРИДИЕВЫЙ СТОРОЖ. Во многих химических и металлургических производствах, например в доменном, очень важно знать уровень твердых материалов в агрегатах. Обычно для такого контроля используют громоздкие зонды, подвешиваемые на специальных зондовых лебедках. В последние годы зонды стали заменять малогабаритными контейнерами с искусственным радиоактивным изотопом - иридием-192. Ядра 192 Ir испускают гамма-лучи высокой
энергии; период полураспада изотопа равен 74.4 суток, часть гамма-лучей поглощается шихтой, и приемники излучения фиксируют ослабление потока. Последнее пропорционально расстоянию,
которое проходят лучи в шихте. Иридий-192 с успехом применяют и для контроля сварных швов; с его помощью на фотопленке четко фиксируются все непроваренные места и инородные включения. Гамма-дефектоскопы с иридием-192 используют также для контроля качества изделий из стали и алюминиевых сплавов.
ЭФФЕКТ МЁССБАУЭРА. В 1958 г. молодой физик из Германии Рудольф
Мёссбауэр сделал открытие, обратившее на себя внимание всех физиков мира. Открытый Мёссбауэром эффект позволил с поразительной точностью измерять очень слабые ядерные явления. Через три года после открытия, в 1961 г., Мёссбауэр получил за свою работу Нобелевскую премию. Впервые этот эффект обнаружен на ядрах изотопа иридий-192.
БЬЕТСЯ АКТИВНЕЕ. Одно из наиболее интересных при менений платино-иридиевых сплавов за последние годы - изготовление из них электрических стимуляторов сердечной деятельности. В больного стенокардией вживляют электроды с пла-тино-иридиевыми зажимами. Электроды соединены с приемником, который тоже находится в теле больного. Генератор же с кольцевой антенной находится снаружи, например в кармане больного. Кольцевая антенна крепится на теле напротив приемника. Когда больной чувствует, что наступает приступ стенокардии, он включает генератор. В кольцевую антенну поступают импульсы, которые передаются в приемник, а от него - на платино-иридисвые электроды. Электроды, передавая импульсы на нервы, заставляют биться активнее.
СТАБИЛЬНЫЕ И НЕСТАБИЛЬНЫЕ. В предыдущих заметках довольно много говорилось о радиоизотопе иридий-192, применяемом в многочисленных приборах и даже причастном к важному научному открытию. Но, кроме иридия-192, у этого элемента есть еще 14 радиоактивных изотопов с массовыми числами от 182 до 198. Самый тяжелый изотоп в же время - самый ко-роткоживущий, его период полураспада меньше минуты. Изотоп иридий-183 интересен лишь тем, что его период полураспада - ровно один час. Стабильных же изотопов у иридия всего два. На долю более тяжелого - иридия-193 в природной смеси приходится 62,7%. Доля легкого иридия-191 соответственно 37,3%.
Железоникелевый метеорит, содержавший в себе немало иридия и прочих , а потому чрезвычайно массивный, врезался в Землю, ударив по краю полуострова Юкатан (Мексика) 65 млн. лет назад – в эпоху безраздельного царствования динозавров.
Грунт из кратера диаметром в 180 и глубиной в 20 километров частью испарился (вместе с большей частью иридия), частью распылился. Наступили пыльные сумерки. Ударной волной, прошедшей как сквозь, так и вокруг планеты, были инициированы масштабные извержения в Азии и на территории Индостана, в ту пору плывшего от Мадагаскара на север и еще даже не пересекшего экватора. Дым и пыль вулканического происхождения усугубили ситуацию еще более...
Иридий – маркер космической катастрофы
Некоторые из ученых высказывают гипотезу, что динозавров погубило обилие тяжелых металлов в воздушной взвеси. Однако наиболее передовые биологи склонны считать фатальным стечение двух факторов: колоссальных размеров животных и...чихательного рефлекса. Резкое повышение артериального давления при спонтанном прочищении дыхательных путей губительно для кровеносных сосудов – особенно если чихать приходится непрестанно.Исчезновение динозавров дало возможность развития млекопитающим, итогом эволюции которых стало появление человека. Благодарный небесному заступничеству, человек провел исследования метеоритных остатков из наиболее крупных кратеров. Содержание иридия в обломках металлических гостей из космоса оказалось рекордным. Столь же рекордно содержание иридия в осадочных породах, укрывших землю вскоре после юкатанской катастрофы.
Однако больше всего благородного металла, уверены геологи, скрыто в недрах Земли.
Происхождение и свойства иридия
Как и все платиноиды, иридий – продукт многоступенчатого ядерного синтеза элементов , возможного при взрывах сверхновых или в катаклизмах еще большего масштаба. Образуется иридия немного, но Земле повезло формироваться в области, богатой металлами. Естественной (хотя и неподтвержденной) представляется концентрация иридия (равно как и , и платины) в ядре планеты.Остатки иридия в земной коре незначительны (золота в 40 раз больше), однако позволяют ежегодно добывать несколько тонн благородного металла. Честь открытия и наименования иридия принадлежит англичанину Смитсону Теннанту. Восхищенный разноцветьем солей металла (молочно-белый KIrF6, лимонно-желтый IrF5, желтый K3IrCl6, зеленый Na3IrBr6, бордовый Cs3IrI6, малиновый Na2IrBr6, черный IrI3), ученый предложил дать новому элементу имя Ириды – греческой богини радуги.
В обработке иридий неподатлив. Тридцать лет ушло на получение металла, очищенного от примесей. Как оказалось, беспримесный иридий ковок при температурах яркого свечения. Охлаждаясь, он утрачивает способность переносить механические воздействия и крошится под нагрузкой. Иридиевый порошок, запаянный в стеклянные сосуды – продукт работы аффинажных предприятий.
Долгое время иридий считался чемпионом по параметру плотности. Уже в наши дни теоретические расчеты вывели на первое место осмий – однако разница настолько невелика, что подтвердить ее простым взвешиванием не удается. Да и отделение осмия от иридия – задача непростая!
Иридий и осмий – братья навек
В природе иридий и осмий нередко объединяются . Естественная смесь металлов может называться осмиридий – если осмия больше – или иридиосмий, если процент иридия в сплаве выше. В отечественной минералогической практике закрепились названия осмирида и иридистого осмия.По легендам, в первой половине ХХ века обточенные кристаллики натурального осмирида припаивали к кончикам золотых перьев «вечных» ручек для обеспечения мягкости письма. На самом деле подобные опыты единичны, а в массовой реальности золотые перья авторучек упрочняют вольфрамом.
В среде любителей ювелирного искусства существует небольшой, но устойчивый и совершенно не удовлетворенный спрос на изделия из натурального осмирида. Любители экзотических украшений иногда спрашивают о возможности изготовления осмиридиевых изделий.
К сожалению, минерал этот крайне редок и не слишком декоративен – хотя и характеризуется сильным металлическим блеском. Осмирид тверд, хрупок и почти не поддается механической обработке. К тому же природная смесь иридия и осмия часто содержит немалое количество примесей – платины, золота, – что меняет и вид, и стоимость материала.
Искусственно полученные сплавы иридия и осмия строго нормированы по процентному составу элементов, но дороги, востребованы в промышленности и нетехнологичны в ювелирном отношении.
Применение иридия
После того, как выяснилась незаменимость иридия для производства свечей зажигания премиального качества, основным потребителем благородного металла стала автомобильная промышленность. Подъемы и спады в производстве легковых авто и иридиевых свечей для них обуславливают перепады цен на очищенный металл. За один год автостроители мира могут поднять спрос на иридий с одной тонны до почти одиннадцати – чтобы в следующем году, из-за кризисного снижения продаж, обойтись полутонной драгоценного платиноида.Потребность в иридии постоянна у изготовителей техники, работающей в экстремальных условиях. Реактивные двигатели нуждаются в иридиевых сплавах из-за их высокотемпературной прочности. Жаропрочный сплав иридия – элемент силовых установок космических роботов, работающих на атомной энергии. Сплавленный с иридием титан служит в трубопроводах, способных работать в океанских глубинах.
Радиоактивный иридий 192 – главный инструмент контроля качества сварных швов . Этот же источник гамма-излучения помогает врачам побеждать опухолевые процессы.
Слой иридия толщиной в несколько атомов покрывает зеркала телескопов, принимающих рентгеновское излучение. В прошлом при помощи платино-иридиевого покрытия продлевали срок службы замков артиллерийских орудий.
В ювелирной отрасли иридий используется для отделки и инкрустаций, хотя с недавних предпринимаются попытки изготовления иридиевых украшений. Куда более традиционно иридирование ювелирной платины: десятипроцентная добавка иридия делает изделие прочным, износоустойчивым, красивым.
В начале 19 века был открыт химический элемент в периодической таблице Д.И. Менделеева с атомным номером 77. Это очень твердый металл серебристо-белого цвета, обладающий высокой тугоплавкостью и плотностью. Также поражает его высокая коррозийная стойкость при температуре 2000 0 С. Эти параметры прославили и он находит особое применение в разных областях.
В греческом переводе иридий буквально означает радуга. Его нахождение в земной коре очень незначительно. Иридий является редким металлом, чаще можно встретить золото и платину. Основным источником добычи является отходы медно-никелевого производства анодные шламы. Есть разные другие способы получения иридий металла, которые содержат очень сложные химико-технологические процессы получения. Это достаточно дорогостоящие методы получения этого металла и соответственно очень дорогие.
Свойства иридия
Физические свойства иридия достаточно внушительны. Это очень твердый, тяжелый металл, плохо поддающийся механической обработке. Температура плавления составляет 2466 0 С, имеет достаточно высокую температуру кипения 4428 0 С. Его твердость обуславливается плотностью-22,65 г/см 3 . При нагревании и обычной температуре он устойчив, при температуре до 100 0 С на все известные кислоты не реагирует. В присутствии хлоридов щелочных металлов при температуре 600-900 0 С порошок иридия может раствориться хлорированием. Вступает во взаимосвязь с F 2, когда температура достигает 450 0 С. Свойства иридия не играют никакой биологической роли, он не является токсичным металлом, хотя некоторые его соединения очень ядовиты.
Показатели иридия:
- сплавы иридия с вольфрамом и торием используют, как металл для термоэлектрических генераторов; с другими металлами изготавливают топливные баки для космических аппаратов, термопар, термоэмиссионных катодов;
- в автомобильной промышленности применяют в свечах зажигания, что позволяет долго использовать их, хотя они и дорогие;
- находит свое применение в изготовлении перьев для чернильных ручек, на золотых перьях;
- иридий-192 успешно применяют в дефектоскопии, там, где генерирующие источники не могут быть применены, например, во взрывоопасной среде;
- интересно, что из иридия изготовлен эталон килограмма, так как сплав иридия с платиной обладает механической прочностью и не окисляется;
- находит применение в ювелирной промышленности, но цена неимоверно высока на такие украшения;
- изготавливают лабораторные тигли, чтобы проводить опыты с фтором, а также его агрессивными соединениями;
- делают высокопрочные, жаростойкие мундштуки для выдувания стекла.
Цена иридия
Добыча иридия — процесс очень сложный и трудоемкий, в год цифра достигает 3тонны, это очень малый показатель с другими драгоценными металлами. Цены на него время от времени меняются. Цена иридия 35 долларов США за один грамм. В 2009г. была 200 долларов. США за один грамм. Цена иридия на 2016 году составляет 32$ за грамм. По праву иридий оправдывает себя как драгоценный металл достойный уважения.