Водорозчинні добрива. Одержання фосфорної кислоти у промисловості

За ступенем розчинності фосфорні добрива поділяють на три групи:

1. Водорозчиннідоступні для всіх видів рослин. Однозаміщені фосфати: Са (Н 2 Ро 4) 2 , Mg (Н 2 Ро 4) 2 , K 2 H 2 PO 4 , NaH 2 PO 4 , NH 4 H 2 PO 4 та інші різні види суперфосфатів.
2. Нерозчинні у воді, але розчинні у слабких кислотах(Наприклад, лимонної) або в лужно-лимонних розчинах - двозаміщених фосфатах: СаНРO 4 , MgHPO 4 (частково доступні для харчування рослин-преципітатів та ін).
3. Нерозчинні у воді та у слабких кислотах- Тризаміщені: Са 3 (Ро 4) 2 , Mg 3 (PO 4) 2 . Важкодоступним для рослин є фосфоритне борошно. Частково може використовуватися культурами, коренева система яких здатна виділяти слабкі органічні кислоти (гречка, гірчиця, люпин, горох).

Коефіцієнт засвоєння фосфору дуже низький (15-30%) внаслідок швидкого перетворення внесеного розчинного фосфору на малодоступні для рослин фосфати. Тому, для збільшення вмісту рухомих фосфатів у ґрунті, на супіщаних та піщаних ґрунтах рекомендується внести Р40-60, для легкосуглинистого та середньосуглинистого ґрунту – Р60-90 та важкосуглинистого – Р90-120.

Суперфосфат гранульований

Ca (H 2 PO 4) 2 -H 2 O + H 3 PO 4 +2 CaS0 4 (Марка - P20 S11 Ca30)

Суперфосфат гранульований– це фізіологічно кисле, водорозчинне фосфорне добриво. Містить понад 30% сульфату кальцію, що має практичне значення як джерело сірки (11%). Використовується для основного та передпосівного внесення в системах добрива у всіх ґрунтово-кліматичних зонах Росії, для всіх культур. Характеризується повільним та рівномірним вивільненням елементів живлення. До складу добрива входять мікроелементи: Cu, Mn, Mo, Zn. Цінне добриво для хрестоцвітих культур (ріпаку та ін) та бобових.

Суперфосфат аммонізований гранульований

NH 4 H 2 PO 4 + Ca (H 2 PO 4) 2 х H 2 O + CaSO 4 + H 3 PO 4 — Марка N3: P17: S12

Застосовується в системах добрива у всіх ґрунтово-кліматичних зонах Росії. Крім 3% азоту та 17% фосфору, містить 12% сірки (40-55% сульфату кальцію CaS04), що особливо цінно на ґрунтах, де необхідно в систему добрива додатково включати сірковмісні добрива. Краще використовувати під бобові, хрестоцвіті олійні культури, вимогливі до сірої харчування.

Норми внесення добрива розраховуються за результатами агрохімічних аналізів ґрунту, кліматичних умов, біологічних потреб та передбачуваної врожайності. Оптимальна норма суперфосфату аммонізованого для пшениці озимої становить 3-6 ц/1га, для цукрових буряків - 5-8 ц/1га. Найкращий спосіб внесення — по стерні перед оранкою.

Суперфосфат аммонізований гранульований - це добрива хімічно кисле, водорозчинне. Внаслідок нейтралізації кислотної дії аміаком він не окислює ґрунт на відміну від суперфосфату. Має щонайменше на 10% вищу ефективність порівняно з традиційним суперфосфатом.

Фосфорне борошно

Са 3 (Ро 4) 2 х СаСO 3 (P18-20 Ca34)

Фосфорне борошно містить тризаміщений фосфор у формі Са 3 (Рo 4) 2 не розчинний у воді, а лише в слабких кислотах. Велике значення підвищення ефективності фосфоритного борошна має ступінь помелу. Чим дрібніше, тим краще. Допускається залишок частинок, які не проходять крізь отвори сита діаметром 0,18 мм, трохи більше 10%.

Фосфор у добриві знаходиться у важкодоступній формі. Ефективність його підвищується на кислих ґрунтах з pH=5,6 і нижче.

Доступність фосфору з борошна більшість культур низька. Засвоюють його лише культури, коренева система яких має кислотні виділення, саме: люпин, гречка, гірчиця. Злакові культури погано засвоюють фосфор із цього добрива.

Ефективність борошна фосфору значно підвищується при компостуванні з органічними добривами. Сприяє переведенню фосфору в доступні форми посіву, особливо гірчиці білої, яка його добре засвоює. Наступна культура використовує вже фосфор, що вивільняється при розкладанні біомаси.

Норма внесення фосфорного борошна під основну обробку становить 5-20 ц/1га один раз на 5-6 років для забезпечення ґрунту фосфором і особливо кальцієм. Це добриво є, перш за все, добрим меліоратором для корінного поліпшення ґрунту, зокрема, зменшує його кислотність.

У таких добривах як нітрофос і нітрофоски більше половини фосфору перебуває у важкодоступному стані. Тому їх доцільно вносити на кислих ґрунтах в основне добриво (під оранку).

Фосфористі добрива(Хім.-техн.). - Ф. добривами називають різні речовини природного походження або штучно приготовані, що містять як головну одну з найбільш цінних для культури рослин складову частину - фосфор у вигляді сполук, які більш-менш легко засвоюються рослинами. Такими сполуками є солі фосфорної кислоти, розчинні у воді вже в готовому продажному продукті або легко утворюються в ньому під впливом різних хімічних процесів, що відбуваються з ним у ґрунті. Ф. добрива, поряд з фосфором, містять зазвичай й інші складові, що грають важливу роль у житті рослин, як то: азот, сірку, калій та ін. З найбільш відомих і застосовних Ф. добрив можна назвати гуано (див.), кістяну борошно, борошно з м'яса тварин, риб, роги, суперфосфати, томасове шлакове борошно та ін. У цій статті ми розглянемо приготування суперфосфатів і томасового шлакового борошна, а потім способи хімічного аналізу різних Ф. добрив. Щодо ролі Ф. добрив у ґрунті – див. Вчення про добрива.

Суперфосфат.Найголовнішою складовою суперфосфатів служить розчинна у воді кисла фосфорно-кальцієва сіль Са(H 2 РО 4) 2 , що виходить разом з гіпсом CaSO 4 при дії сірчаної кислоти на середню фосфорно-вапняну сіль Са 3 (РО 4) 2 , напр.

Ca 3 (PO 4) 2 + 2H 2 SO 4 = Ca(Н 2 PO 4) 2 + CaSO 4 .

Для отримання суперфосфату можуть бути застосовані всі речовини, багаті на фосфорно-вапняну сіллю; у техніці при виборі матеріалу для фабрикації суперфосфату звертають велику увагу на наявність у ньому деяких інших сполук, які можуть відігравати несприятливу роль для виробництва. Такими сполуками є, головним чином, вуглевапняна сіль СаСО 3 часто зустрічається разом з Са 3 (РО 4) 2 і оксиди заліза і алюмінію (Fe 2 Про 3 і Al 2 Про 3). Вуглевапняна сіль при дії сірчаної кислоти розкладається по ур.:

СаСО 3 + Н 2 SO 4 = CaSO 4 + СО 2 + Н 2 O,

виділяючи вуглекислоту та переходячи в гіпс, і, таким чином, частина сірчаної кислоти витрачається непродуктивно. Окисли заліза і алюмінію шкідливі в тому відношенні, що при зберіганні суперфосфату вони поступово діють на кислу розчинну у воді кислу фосфорно-вапняну сіль Са(H 2 РО 4) 2 і переводять її в нерозчинну сіль СаНРО 4 , напр.

2Ca(H 2 PO 4) 3 + Fe 2 O 3 = 2СаНРО 4 + 2FePO 4 + 3Н 2 O,

та цінність продукту падає. Сирі матеріали, що йдуть на приготування суперфосфату, поділяються на великі групи: I) штучні продуктиі покидькиінших виробництв; сюди відносяться: кістяне борошно, кістяне вугілля, кістяна зола; II) природні фосфати:копроліти, фосфорити, фосфатний гуано та ін. Щодо кістяного борошна - див. Кістки. Кістяне вугілля виходить головним чином із цукрових заводів, після того як він перестає діяти для знебарвлення цукрових розчинів; кілька його йде з костеобжигательных заводів, як відкидання (дрібниця) при дробленні і сортуванні кістяного вугілля для цукрових заводів. Чим довше кістяне вугілля служить на цукровому заводі, тим, часто, він містить більш вуглевасткової солі і менш фосфорної кислоти, яка втрачається при «оживленні» вугілля; Особливо її буває мало (до 25% Са 3 (РО 4) 2 і менше) у вугільному пилу, який у вигляді бруду виноситься водою при промиванні вугілля і на впорядкованих заводах збирається і обстоюється в спеціальних резервуарах. Дуже часто кісткове вугілля фальсифікується додаванням піску, а іноді і зовсім не містить фосфорної кислоти і представляє не що інше, як залишки від перегонки бітумінозних шиферів; тому при прийманні на суперфосфатний завод кістяного вугілля він неодмінно має бути досліджений. У хорошому кістяному вугіллі буває 65-70% фосфорнокислого кальцію (що відповідає 30,5-33% фосфорної кислоти, Р 2 Про 5), 10% вуглекислого кальцію та стільки ж води; решта складається з піску та вугілля. Кістяна зола йде головним чином з Америки, де в преріях б'ється величезна кількість рогатої худоби і кістки служать як горючий матеріал. Кістяна зола багатша фосфором, ніж кістяне вугілля (75-80 % Са 3 (РО 4) 2 і 5-6 % СаСО 3). Найголовніша маса суперфосфату готується із природних фосфатів. Операція приготування суперфосфату дуже проста. Насамперед матеріал, призначений для виробництва, подрібнюється, причому пористі речовини, такі, як кісткове вугілля або зола, які легко просочуються сірчаною кислотою, дробляться до величини гірчичногозерна; Baker-guano просівається та подрібнюється; всі тверді, щільні матеріали повинні бути перетворені на порошок. З цією метою їх спочатку грубо розбивають і потім розмелюють у млинах; найбільш придатними є кульові млини. На фіг. 1 і 2 зображено одну з них у двох розрізах.

Вона складається з міцного валу wі барабана, утвореного 8-ма ґратами А 1 , А 2 …, на яких лежать важкі чавунні кулі різних величин. Грати дещо обертаються в цапфах аі своїми краями b, зупираються на особливі жолобчасті виступи, які зовні з'єднані між собою листовим залізом з безліччю дірочок g;на ньому лежить полотно. Тут відбувається просіювання. Вал Wнаводиться в рух машиною за допомогою шківів d, d 1 і зубчаток ef.Матеріал для розмелювання завантажується через вирву Е;тонкий пил проходить через грати та сито і збирається в ящику М;непросіяне борошно від руху грат знову падає всередину барабана і розтирається чавунними кулями. Подрібнення має бути дуже ретельне, тому що при обробці сірчаною кислотою великі частинки фосфату обволікаються гіпсом, який припиняє доступ кислоти всередину зерна. Подрібнений матеріал обробляється потім сірчаною кислотою. Сірчана кислота береться зазвичай розбавлена, так зв. камерна кислота 53° Би., уд. в. 1,580; вода, що знаходиться в ній, частиною випаровується при розкладанні фосфату, частиною приєднується до гіпсу, і тому після обробки кислотою зазвичай виходить цілком сухий продукт. Іноді береться сірчана кислота, як відкидання з інших виробництв, напр. від приготування нітробензолу, нітроклітковини, очищення солярових олій. Кількість сірчаної кислоти обчислюється на підставі аналізу матеріалу, причому береться до уваги, крім фосфорнокислого кальцію, і вуглекислий кальцій. Часто матеріал, що йде для суперфосфату містить багато води; щоб отримати сухий продукт, який вимагає практика, ця вода береться до уваги; матеріал попередньо підсушується, або, ще простіше, для розкладання беруть міцнішу кислоту. Змішування із сірчаною кислотою проводиться різним чином. При малому виробництві цієї мети служать дерев'яні чани, обкладені всередині свинцем. Приплив належну кількість сірчаної кислоти масу перемішують веслом або залізною кочергою; відбувається дуже енергійна реакція, що супроводжується виділенням вуглекислоти та великої кількості тепла. Маса, спочатку майже рідка, починає поступово загусати і, нарешті, зовсім твердне; її тоді виймають, складають у купи, щоб дати охолоне, і потім розбивають і просіюють. Замість дерев'яних чанів на деяких заводах влаштовують у землі неглибокі кам'яні резервуари, які легко можна завантажувати та розвантажувати за допомогою тачок. Резервуар закривається зверху кришкою, в якій знаходиться отвір, що веде до витяжної труби; в неї виходять шкідливі для здоров'я робочих гази, як, наприклад, фтористий водень, хлористий водень та ін. 3.

Він складається з плоского циліндричного закритого резервуару. А,в якому обертається вал Dз двома поперечками У, забезпеченими лопатями, що доходять до дна З, труба Eслужить для видалення газів, що утворюються при розкладанні. Вона веде у витяжну трубу, причому гази, що йдуть, іноді піддаються промиванню водою для утримання кислотних пар. Коли розкладання закінчилося, на дні апарата відкривається заслінка і вміст його скидається в вагонетку, що стоїть внизу, і відвозиться в склади. На великих заводах розкладання фосфатів проводиться в безперервно діючих апаратах, зразком яких може бути зображений на фіг. 4.

Він складається з похилої труби, в якій обертається гвинтова мішалка. Змішувані матеріали надходять у верхню частину труби і виходять на іншому кінці. Після твердіння суперфосфат піддається подрібненню. Найлегше перетворюється на суперфосфат кістяне вугілля; при вживанні кістяного борошна часто прагнуть отримати продукт, багатий на азот; для цього домішують до готового суперфосфату подрібнений ріг, шкіру та ін. Замість органічних азотистих речовин до суперфосфату додають аміачні солі - головним чином сірчанокислий амоній (дивляться, щоб він не містив шкідливих для рослинності родистих солей) або чилійську селітру. Легко перетворюються на суперфосфати та різного роду фосфатні гуано, напр. Baker-guano; при великому вмісті води їх доводиться підсушувати. Найважче операція відбувається з фосфоритами. При фабрикації суперфосфатів необхідно прагнути до того, щоб по можливості вся фосфорно-вапняна сіль була перетворена на кислу сіль; справа в тому, що середня сіль Са 3 (РО 4) 2 переводить помалу кислу сіль у нерозчинний стан:

Са(РВ 4) 2 + Са 3 (РВ 4) 2 = 4CaHPO 4 .

Під назвою подвійний суперфосфатвідомий у техніці продукт, приготований дією вільної фосфорної кислоти на фосфатний гуано та інші багаті фосфором матеріали, що містить до 42% фосфорної кислоти, розчинної у воді. Інтерес виробництва у тому, що сама фосфорна кислота готується з матеріалів, непридатних звернення до суперфосфату. Тонко змелений фосфорит змішується з розведеною 20 % сірчаною кислотою, взятою в такій кількості, скільки потрібно для виділення всієї фосфорної кислоти у вільному стані за реакцією Са 3 (РО 4) 2 + 3Н 2 SO 4 = 2H 3 PO 4 + 3CaSO 4 , приймаючи , звісно, ​​до уваги і вуглекислий кальцій. Кислота береться слабка, тому що така кислота мало діє на фосфорно-залізні солі. Розкладання фосфориту виробляється у великих дерев'яних чанах, з мішалкою. При розкладанні до 2000 кіл. фосфориту темп. піднімається до 50-60 °; через дві години розкладання майже закінчується, і залишаються 1-2 % фосфорної кислоти, що не перейшли в розчин; рідину разом із залишком спускають в інший чан з мішалкою, дають охолонути до 35° і потім фільтрують; залишок, що не розчинився в сірчаній кислоті, збирається на фільтр і промивається водою. Промивні води, багаті на фосфорну кислоту (до 5 %), приєднуються до фільтрату, а інші йдуть для розведення сірчаної кисл. Залишок, що містить 1-3% фосфорної кислоти, надходить у продаж під назвою суперфосфат-гіпс. У фільтраті знаходиться від 7 до 10% P 2 O 5; його піддають випаровування в плоских чанах, поки не згущають до 56° Б., що відповідає вмісту 50% P 2 O 5 ; його потім зливають у спеціальні резервуари, де він охолоджується. Розчин фосфорної кислоти змішується з багатими фосфорною кислотою фосфатами в змішувачах в такій пропорції, щоб перевести Са 3 (РО 4) 2 розчинну кислу сіль за рівнян.

Ca з (PO 4) 2 + 4H З PO 4 = 3Ca(H 2 PO 4) 2 .

Після 12 год., коли маса сильно загусне, її вибирають із змішувача, висушують кілька днів при 80 - 100 в струмі нагрітого повітря і подрібнюють в дезінтеграторах.

Томасове шлакове борошно.При переробці залізних руд, багатих на фосфор, як відомо, застосовується томасування (спосіб Thomas), що полягає в тому, що отриманий в домні чавун плавиться і продувається в безсемерівських конверторах з доломітною набійкою з збільшенням вапна, причому весь фосфор чавуну переходить у шлаки. Свіжий шлак Томасу являє собою тверду пухирчасту масу з кристалічними включеннями. Про склад шлаків дає поняття нижченаведена таблиця:

Численні дослідження вказують, що фосфорна кислота знаходиться в томасових шлаках, головним чином у вигляді сполуки Са 4 P 2 Про 9 основної солі фосфорної кислоти Са 3 (РО 4) 2 СаО або, можливо, солі невідомої дифосфорної кислоти (HO) 8 P 2 O. Значний вміст фосфорної кислоти в шлаках, які були на металургійних заводах, які не мали жодної ціни покидьком, дало ідею застосовувати шлак для добрива. Вживати томасові шлаки для переробки в суперфосфат було незручно через великий вміст в них заліза, але це незабаром виявилося і непотрібним, оскільки досліди показали, що фосфорна кислота в шлаках знаходиться в такому з'єднанні, яке легко розкладається в ґрунті вуглекислотою повітря та водою. фосфорна кислота перетворюється на розчинний стан. Єдина обробка, якій найчастіше піддаються томасові шлаки, полягає в тому, що вони піддаються подрібненню, щоб їх краще можна було змішувати із ґрунтом. Шлаки спочатку грубо дроблять, потім ретельно розмелюють на шарових млинах. Вважають, що зручніше брати шлаки, які вже полежали протягом року.

Аналіз Ф. добрив. При дослідженні Ф. добрив головним чином визначають у них вміст наступних складових частин: фосфору, азоту, заліза, алюмінію, калію, води та золи, а іноді також вуглекислоти, фтору та ін. Фосфор, що являє собою найголовнішу складову частину Ф. в них, головним чином, у вигляді вапняних фосфорних солей кисл. 4-х типів Са(H 2 PO 4) 2 СаНРО 4 Са 3 (РО 4) 2 і Са 3 (РО 4) 2 ∙ СаО; крім того, в них можуть перебувати фосфорнокислі солі алюмінію, заліза, амонію, калію та ін. Оскільки більший або менший ступінь засвоюваності фосфору рослинами залежить від властивостей тих сполук, у вигляді яких він знаходиться в ґрунті, то в практиці виробилася відома класифікація фосфорнокислих солей , що зустрічаються у добривах. Розрізняють «фосфорну кислоту, розчинну у питній воді» - ту кислоту, що у вигляді розчинних у питній воді солей, напр. кислої фосфорно-вапняної солі Са(Н 2 РО 4) 2 лужних фосфорнокислих солей та ін; вся решта фосфорної кислоти називається «нерозчинною фосфорною кислотою». нерозчинні у воді фосфорнокислі солі, напр. СаНРО 4 Са 3 (РО 4) 2 ∙ СаО, Са 3 (РО 4) 2 розрізняються між собою по відношенню до лимоннокислого амонію і лимонної кислої. Кальцієва сіль складу СаНРО 4 утворюється, як зазначено вище, в суперфосфатах з кислої солі Са(Н 2 РО 4) 2 при дії окису заліза і алюмінію і характеризує, таким чином, зміна його з часом, легко розчиняється у водному розчині лимоннокислого амонію, і тому фосфорна кислота в цій солі (і їй подібних) зветься «фосфорною кислотою, розчинною в лимоннокислій солі (citralösliche)». Сіль складу Са 3 (РО 4) 2 ∙ СаО, дуже характерна для добрив, отриманих з томасівських шлаків, розчиняється у слабкому водному розчині лимоннокислого амонію, а також у розведеній лимонній кислоті; завдяки цьому відрізняють «фосфорну кислоту, розчинну в лимонній кислі. (Citronensäurelösliche)». Середня кальцієва сіль Са 3 (РО 4) 2 і подібні до неї солі алюмінію і заліза не розчиняються у вищевказаних умовах. При аналізі Ф. добрив іноді визначається загальний вміст у них фосфорної кислоти. Азот у Ф. добрив знаходиться у вигляді азотистих органічних сполук, у вигляді солей азотної кислоти і у вигляді аміачних солей. Щодо визначення його – див. статтю Нітрометрія. Щодо визначення інших складових частин Ф. добрив, загалом, не можна сказати нічого особливого. Розглянемо послідовно методи аналізу різних звертаються у практиці Ф. добрив. Результат аналізу, як і взагалі при всіх технічних аналізах, визначається, по-перше, тим, як взято або складено пробу досліджуваного матеріалу, і по-друге, який був застосований метод визначення. Що стосується складання проби для аналізу, то тут дотримуються всіх звичайних загальних правил, які дають можливість отримати дійсно середнюпробу досліджуваного матеріалу; після відповідного взяття проби тверді речовини повинні бути подрібнені та змішані при просіванні, м'які змішуються вручну; при пересиланні та зберіганні проби повинні прийматися обережності проти втрати летких речовин (води та ін.) та інших будь-яких змін тощо. Вибір методу визначення залежить від того, чи потрібно отримати від хіміка результат наближений (з відомою та достатньою для практики точністю) і можливо швидкий або ж потрібне можливо точне вирішення даної задачі, де час, потрібен на роботу, відіграє другорядну роль.

Суперфосфат.Для визначення вологостіберуть навішування в 10 гр. і сушать 3:00 при 100°. Для визначення фосфорноїкисл., розчинноюу воді суперфосфат екстрагують водою. Для цього поміщають навішування 20 гр. у літрову колбу, обливають 800 кб. см води і старанно збовтують протягом 30 хв.; останнє виробляється зазвичай механічно, з допомогою спеціальних обертових апаратів. Після збовтування рідина додається водою до літра, енергійно перебовтується та фільтрується. З одержаного прозорого розчину беруть зазвичай 50 кб. см (відповідає 1 гр. взятої навішування) і визначають тут вміст фосфорної кислоти ваговим або об'ємним способом. З більш прискорених прийомів, що дають, проте, добрі результати, застосовується досить часто наступний. Він полягає в тому, що фосфорна кислота осідає. магнезіальною сумішшюу присутності лимонно-аміачної солі. Осадження йде дуже швидко; при цьому осад переходить деяка кількість вапна, глинозему і заліза, але в той же час і деяка кількість фосфорної кислоти залишається в розчині, так що одне компенсується іншим і результати виявляються дуже стерпними. Кількість фосфорної кисл., екстрагованої з суперфосфату, обчислюється з ваги отриманої пірофосфорно-магнезіальної солі Mg 2 P 2 O 7 . Вживаний для визначення розчин лимонно-аміачної солі готують, розчиняючи 110 гр. хімічно чистої лимонної кислоти у питній воді, додаючи сюди 400 кб. см 24% аміаку та розбавляючи все це до 1 літра водою; магнезіальна суміш виходить, розчиняючи 55 гр. хлористого магнію MgCl 2 , 105 гр. нашатирю NH 4 Cl в 650 кб. см води та 350 кб. см 24% аміаку. При аналізі – до вищезгаданих 50 кб. см водного екстракту суперфосфату наливають 50 кб. см лимонно-аміачного розчину; при цьому не повинно утворитися невиникаючого осаду; якщо це є, то додають ще лимоннокислого амонію, доки осад не розчиниться; потім доливають сюди 25 кб. см магнезіальної суміші і збовтують близько 1/2 години (за деякими, достатньо 10 хв.). Осад отриманої фосфорно-аміачно-магнезіальної солі збирається на зваженому азбестовому фільтрі в платиновому тиглі з дірчастим дном, промивається за допомогою відсмоктування 5% аміаком, висушується, прожарюється і зважується. Тигель знову пускають у справу (до 40 разів), не змінюючи азбесту. Приготування нового азбестового фільтра потребує великої ретельності. Береться волокнистий азбест, старанно розщеплюється ножем на скляній пластинці, кип'ятиться 2 години в міцній соляній кислоті і потім багато разів промивається у великій склянці водою, яка забирає водночас і дрібні волоски азбесту. Для приготування фільтра азбест змучують у воді, вливають у тигель, відсмоктують воду, утрамбовують його скляною паличкою, щоб він ліг рівномірно і щільно прилягав до стінок, промивають водою, сушать, прожарюють і зважують. Найбільш точний метод визначення фосфорної кислоти полягає у відділенні її за допомогою молібденовоїрідини і потім переведення її в пірофосфорно-магнезіальну сіль. З багатьох запропонованих для цієї мети прийомів зазначимо наступний. Готують молібденову рідину, розчиняючи 50 гр. молібденової кислоти у суміші 100 кб. см води та 100 кб. см аміаку (уд. ст 0,91), розчин поступово вливають у 800 кб. см розведеної азотної кисл. (200 кб. см азотної кисл. уд. ст. 1,4 та 600 кб. см води); потім готують магнезіальну суміш, розчиняючи 55 гр. MgCl 2 та 70 гр. NH 4 Cl у воді доливають 350 кб. см аміаку уд. в. 0,97 і розбавляють водою до 1 літра. При аналізі беруть у склянку або в Ерленмейрівську колбу ємністю 300 к. с. 25 чи 50 кб. см досліджуваної рідини те щоб у ній було до 0,1-0,2 гр. фосфорної кисл., і приливають сюди молібденової рідини (з розрахунку на кожен 0,1 гр. фосфорної кисл. близько 100 л. с.); відразу утворюється жовтий осад фосфорно-молібденової кисл.; рідину нагрівають 4-6 год. на водяній бані за 60°. Після охолодження, випробувавши на повноту осадження, рідину фільтрують, осад промивають декантацією, розведеною молібденовою рідиною (1:3) або розчином азотно-аміачної солі (150 г NH 4 NO 3 , 10 к. с. HNO 3 в 1 літрі води) до зникнення реакції на кальцій (проба щавлевокислим амонієм) Осад розчиняють у теплому розведеному аміаку (1:3), фільтрують, фільтр промивають аміаком і до фільтрату додають міцної соляної кислоти стільки, щоб осад знову розчинився. До рідини при помішуванні, не торкаючись стінок, додають магнезіальної суміші (на 0,1 г фосфорної кисл. 10 кб. см), 1/3 всього об'єму міцного аміаку і залишають стояти в прохолодному місці 2 години. Відфільтровують фосфорно-аміачно-магнезіальну сіль, що утворилася, промивають слабким аміаком (1:3), висушують, спалюють фільтр, змочують азотної кисл. (2-3 краплі) і прожарюють усі. Існує і об'ємний спосіб визначення фосфорної кислоти, але він придатний тільки тоді, коли суперфосфат містить лише невеликі кількості залізних та алюмінієвих сполук (не більше 1%). До 200 Кб. см досліджуваного розчину додають 50 кб див. оцтово-аміачної рідини (100 гр. NH 4 C 2 H 3 O 2 + 100 гр. C 2 H 4 O 2 в літрі); якщо утворився осад фосфорнокислого заліза або алюмінію, рідину відфільтровують і беруть частину подальших визначень; осад промивають гарячою водою, прожарюють, зважують і 1/2 ваги приймають на частку Р 2 Про 5 . Беруть 50 Кб. см фільтрату (містить 40 кб. см спочатку взятої для дослідження рідини) та доливають титрованого розчину азотнокислого урану; рідину нагрівають до кипіння і, взявши краплю її, пробують іноді на білій фарфоровій платівці, змішуючи з краплею свіжоприготовленого розчину жовтої солі (0,25 гр.). солі у 20 кб. см води). Кінець титрування визначається одержанням при пробі бурого кільця. Після кожного збільшення уранового розчину рідина нагрівається до кипіння. Титрування повторюється зазвичай кілька разів, щоб точно визначити момент кінця реакції. Для приготування розчину титрованого азотнокислого урану розчиняють 100 гр. азотнокислого урану 2820 кб. см води та для видалення останніх слідів вільної азотної кислоти додають сюди 10 гр. оцтовокислого амонію. Розчин залишають стояти кілька днів і потім фільтрують від каламуті. Титр встановлюється розчином фосфорної кислоти відомого вмісту. При визначенні фосфорної кислоти в екстракті подвійного суперфосфатуберуть 25 кб. см рідини, що розбавляють 50-75 кб. см води додають сюди 10 кб. см міцної азотної кислоти (уд. ст. 1,4) і нагрівають 1 годину на піщаній бані (для перетворення пірофосфорних солей на ортофосфорні); рідина потім нейтралізується аміаком та підкислюється азотної кисл. Надалі роблять, як із звичайному суперфосфаті.

Фосфорнакислота, розчинна в лимонно-аміачної солі(citratlösliche), знаходиться в суперфосфатах зазвичай у невеликій кількості. Для визначення її робилося безліч розвідок, але всі запропоновані методи не відрізняються великою точністю. При обробці суперфосфату розчином лимонно-аміачної солі перетворюється на розчин і розчинна у воді фосфорна кислота; тому при обчисленні зміст останньої має бути визначено заздалегідь. Більше або менше розчинення фосфорної кислоти в присутності лимонно-аміачної солі залежить від багатьох обставин: відносини між вагою взятої речовини і кількістю лимоннокислого розчину, від способу приготування останнього, часу вилучення, температури, подрібнення аналізованої речовини, присутності в ньому домішок (напр. гіпсу ) та ін. При аналізі суперфосфатів зазвичай застосовують метод Петермана; при користуванні різними іншими способами виходять результати, які не можна порівняти між собою. За Петерманом, беруть навішення суперфосфату 5 гр., Розтирають у чашці зі 100 кб. см лимонно-аміачної рідини, змивають в ¼-літрову колбу і нагрівають при 40° протягом години; рідину потім доливають водою до межі, фільтрують і визначають фосфорну кисл, що перейшла в розчин. одним із вищеописаних способів. Для приготування лимонно-аміачної рідини розчиняють у воді 400 гр. лимонної кислоти, що нейтралізують її аміаком, розбавляють майже до 2 літрів і потім, підливаючи води, намагаються отримати розчин уд. ваги 1,09; потім кожен літр отриманого розчину додають 50 кб. см 10% аміаку. Згодом Петерман значно ускладнив свій спосіб, не досягнувши, однак, більшої точності результатів.

Для визначення загального вмісту фосфорної кислоти 10 гр. тонко подрібненого суперфосфату кип'ятять у ½-літровій колбі 1/2 години з 50 кб. см царської горілки (3 частини соляної кисл. уд. ст. 1,12 і 1 частина азотної кисл. уд. ст. 1,25); після охолодження рідина розбавляється водою до межі, фільтрується, і 50 кб. см фільтрату визначається фосфорна кислота вищезазначеним способом. Замість царської горілки для розчинення беруть 20 кб. см азотної кисл. уд. в. 1,42 та 50 кб. см сірчаної кисл. уд. в. 1,82.

фосфати. 1) Фосфати мінерального походження (фосфорити, апатити тощо). Для визначення вологості навішування 10 гр. сушать при 105-110 ° до постійної ваги. Загальний вміст фосфорноїкисл. визначається як за аналізі суперфосфату; при розкладанні фосфату царською горілкою при точних аналізах потрібно перевести кремнекислоту, що виділилася, в нерозчинний стан, чого не потрібно при вживанні суміші азотної і сірчаної кисл. Визначення оксидів залізаі алюмініюмає велике значення при аналізі фосфатів, особливо призначених для переробки суперфосфат; у Німеччині на сільськогосподарських станціях у великому ході спосіб Глазера, що вказує вміст окису заліза та алюмінію разом. Наважка фосфату 5 гр. розчиняється у суміші 25 кб. см азотної кислоти уд. в. 1,2 та 12,5 кб. см соляної кисл. уд. в. 1,12 і розбавляється водою до 500 кб. см Рідина фільтрують та беруть 100 кб. см, вливають у ¼-літрову колбу та додають сюди 25 кб. см сірчаної кисл. уд. в. 1,84. Розчин залишають стояти 5 хв. і потім при збовтуванні додають ще 100 кб. см 95% спирту. Коли рідина охолоне, приливають спирту до межі, знову збовтують, і так як при цьому відбувається скорочення обсягу, то підливання спирту до межі і збовтування повторюють кілька разів. Давши постояти 1/2 години, рідину фільтрують, беруть із неї 100 кб. см і нагрівають у склянці, щоб видалити спирт; потім додають 50 кб. см води, доводять до кип'ятіння і обережно усереднюють аміаком до слабкої лужної реакції; при цьому виділяються фосфорнокислі солі заліза та алюмінію; надлишок аміаку видаляється кип'ятінням. Охолодивши, осад відфільтровують, прожарюють і 1/2 ваги приймають за окиси заліза та алюмінію. Іноді буває необхідно знати окремо вміст алюмінію та заліза. Тоді, за Грубер (Grueber), розчиняють 10 гр. фосфату 100 кб. см води, до якої додано 20 кб. см міцної соляної кисл.; випарюють насухо для виділення кремнезему, сухий залишок обробляють дуже слабкою соляною кислотою. і всі разом з нерозчинною речовиною переводять у ½-літрову колбу, розбавляють водою до риси, збовтують і фільтрують через плойчастий фільтр. З отриманого фільтрату беруть окремі порції визначення глинозему.Вливають 50 кб. см фільтрату (= 1 гр. навішування) у літрову колбу ємністю 200 кб. см, нейтралізують 20% їдким натром, додають його надлишок 30 кб. см, нагрівають до кипіння і при збовтуванні дають 10 хв. постояти у теплому місці; після охолодження колбу доливають до межі, збовтують і фільтрують через фільтр. 50 кб. см отриманого фільтрату (= 0,5 навішування) усереднюють соляною кислотою, додають до нього аміаку в невеликому надлишку та нагрівають до кипіння. Фосфорно-алюмінієва сіль, що виділилася, промивається, сушиться і прожарюється; вага отриманого залишку AlPO 4 , помножений на 41,8, дає прямо відсотковий вміст глинозему Al 2 Про 3 . Для визначення оксиду заліза 100 кб. см вищезгаданого розчину фосфату відновлюється цинком і титрується у звичайних умовах хамелеоном – див. Оксидиметрія. Для визначення вапняків і т. п. у фосфатах розкладають їх фосфорною кислотою і визначають вагу вуглекислоти, що виділилася, поглинаючи її в каліапараті. 2) Кістяне вугілля, кістяна зола тощо. Вологість, загальний вміст фосфорноїкислоти та вуглекислоти визначаються, як у фосфатах; азот знаходиться по К'єльдалю; крім того, визначають кількість нерозчинних у царській горілці речовин, для чого береться навішення 5 гр., Розчиняється в 20 кб. см царської горілки, кип'ятиться 1/2 ч. і осад після розведення водою відфільтровується, промивається та ін. Часто визначають і вільне вапно, перетворюючи її на вуглекислу сіль і визначаючи збільшення вмісту вуглекислоти, яка попередньо визначається. Для цієї мети навішування кілька разів змочується міцним розчином вуглеаміачної солі та нагрівається для видалення надлишку аміачної солі. 3) Гуанофосфати.Визначають вологість, загальний вміст фосфорної кислоти, азот, вуглекислоту тими самими способами, як і інших фосфатів; потім визначають ще золу, гартуючи навішування в 5 гр. у тиглі. Золу кип'ятять із 20 кб. см соляної або азотної кислоти, потім промивають та ін. для визначення вмісту в ній піску. Подібним чином аналізується і так зв. "Осаджений фосфат".

Томасове шлакове борошно.Для визначення фосфорної кислоти відома порція борошна просівається через сито з отворами 2 мм, причому грудочки злегка роздавлюються рукою. Наважка для фосфорної кислоти береться з порції, що пройшла через сито, а розрахунок ведеться, беручи до уваги і залишок, що не просівається; це робиться на тій підставі, що у ґрунті найбільш швидко утилізуються лише тонко подрібнені шлаки. Загальний вміст фосфорноїкисл. знаходять, розкладаючи Томасову муку сірчаною кислотою; азотна кислота і царська горілка не годяться з тієї причини, що вони переводять фосфор, що є у шлаках у вигляді Ф. заліза, фосфорну кислоту; соляна кислота теж виявляється незручною, бо переводить у розчин різні речовини, що виділяються потім при осадженні фосфорної кислий. магнезіальною сумішшю. Наважка о 10 гр. у ½-літровій колбі змочується водою, обливається 5 кб. см розведеної сірчаної кисл. (1:1) струшується, щоб вона не злежалася на дні; потім доливають сюди 50 кб. см міцної сірчаної кисл. і нагрівають на сітці ¼ - ½ години при збовтуванні до того, що починає показуватися білий дим і маса стає рухомою. Тоді обережно доливають води, збовтують, охолоджують, доливають до межі і фільтрують через подвійний фільтр. При довгому стоянні фільтрату – з нього може виділитися гіпс; але це шкодить точності. Надалі надходять, як описано вище. Гідність та ціна томасового шлакового борошна визначається головним чином змістом фосфорноїкисл., розчинної в лимоннійкисл. За способом Вагнера навішення 5 гр. поміщають у 1/2-літрову колбу, що містить 5 кб. см спирту, і доливають сюди при 17,5° до межі 2% розчин лимонної кислий. Склянка закривається каучуковою пробкою і збовтується 30 хв. за допомогою механічного двигуна, що обертається (30-40 оборотів в хвилину). Рідина фільтрується, та фосфорна кисл. визначається звичайними методами. Для одержання 2% розчину лимонної кисл. готують розчин, що містить 100 гр. кислоти в 1 літрі; сюди додають 0,05 грн. саліцилової кисл. для збереження. 1 об'єм цього розчину з 4 об'ємами води дає 2% розчин. Вагнер запропонував свій прийом осадження фосфорної кислі. молібденової рідини, так само як і свій рецепт для приготування молібденової рідини та ін; у спірних випадках керуються його вказівками. Загальний вміст вапна в томасовому шлаковому борошні знаходять, розчиняючи 5 гр. її у соляній кислоті; розчин розбавляють до 500 кб. див, фільтрують, беруть 50 кб. см і в них беруть в облогу вапно щавлевокислим амонієм; подальше визначення робиться у вигляді CaO, або у вигляді CaSO 4 або, нарешті, титруванням хамелеоном. Для визначення вільного вапнанавішування 2 гр. обробляється при збовтуванні в колбі ємністю 300 кб. див 200 кб. см 10 % розчину цукру, доливається до межі, фільтрується, і в певній порції осаджується кальцій щавлевокислим амонієм і т.д. кремнезему та піску- Нагріють на водяній бані 5 гр. томасового борошна з 20-25 кб. см міцної соляної кислоти, випарюють насухо, висушують при 120-130°, щоб перевести кремнекислоту в нерозчинний стан, потім промивають слабкою соляною кислотою, водою, прожарюють і зважують. Якщо бажають визначити, крім того, окремо пісок, то залишок після зважування кип'ятять деякий час із содою з невеликим додатком їдкого натру, промивають і знову прожарюють залишок. У томасовій шлаковій муці визначають іноді ступінь подрібнення, просіюючи її через сито з певними отворами; після того, як визначення стали робити з лимонною кислотою, це виявилося зайвим. Питома вагатомасової шлакової борошна (3-3,3) частково може бути її характеристики, оскільки при фальсифікації додаванням фосфатів та інших домішок він падає. Простіше визначають питому вагу, помістивши певну навішення, напр. 20 гр., у широкогорлий пікнометр 50 кб. см і, долив до риси спиртом з бюретки при струшуванні і постукуванні пікнометра, щоб видалити бульбашки повітря. Іноді цієї мети служать рідини відомої частки, напр. бромоформ, розчин подвійної солі йодистого калію та йодистої ртуті та ін.; при випробуванні дивляться, чи тоне в цій рідині випробувана томасова шлакова мука або не тоне. Вміст води визначають, висушуючи 5 грн. речовини при 100 3 години і прожарюючи 15 хвилин. Чисте томасове шлакове борошно містить тільки сліди вологості; вміст її значно більше 0,5% вказує на присутність у ній домішок. Добавка фосфоритів до 10% відкривається випробуванням борошна вміст фтору. Наважка 10-15 гр. розкладається у високій склянці 15 кб. см міцної сірчаної кислоти; склянка закрита годинниковим склом із краплею води на нижній стороні; у присутності фосфоритів скло роз'їдається фтористим воднем, що виділився.

Кістяне борошно.Вологість визначається висушуванням 5 грн. при 105-110 ° до постійної ваги. Фосфорна кислота визначається як суперфосфатів; азот - по Кьєльдалю (навішення 1 гр.). Золавизначається випалюванням 5 гр. речовини в платиновому тиглі та зважуванням. Залишок добре змочується вуглеаміачною сіллю, висушується при 160-180 ° і знову зважується; виходить те, що називають залишок після прожарювання.Його кип'ятять у склянці 1/2 години із 20 кб. см соляної кислоти і трохи води, відмивають та прожарюють; отримують пісок;його має бути не більше 9%; більша кількість вказує на збільшення до кістяної муки домішок. Вміст органічних речовин знаходиться по різниці (навішення - вода - залишок після прожарювання). Прибавка до борошна фосфоритів впізнається з роз'їдання скла, як для томасового шлакового борошна; збільшення гіпсу впізнається реакцією на сірчану кислоту; тирсу відкриваються мікроскопом або тим, що вони фарбують міцну сірчану кисл. чорний колір. Присутність у кістяному борошні шкіри та рогивизначається в такий спосіб. 10 гр. борошна збовтують у скляному циліндрі ємністю 120 кб. см із 100 кб. см хлороформ; нагорі рідини спливають частинки рогу, шкіри тощо; їх викладають ложечкою на фільтр, рідина знову збовтують і відокремлюють домішки, що спливли, і так повторюють кілька разів. Фільтр промивають ефіром, висушують при 90-100° та зважують; азот визначають за К'єльдалем, вуглекислоту визначають звичайними способами. Щоб визначити, чи приготоване кістяне борошно з знежирених чи не знежирених кісток, визначають у ньому жир,навіщо навішування в 10 гр. добре висушують при 110° і, змішавши з піском, екстрагують ефіром. Нарешті, для кістяного борошна визначають ступінь подрібнення,просіюючи 100 гр. її через сита з певними отворами. За Штоманом, використовують 3 сита: 1 має на 1 кв. див. 1089, 2 - 484 та 3 - 256 дірочок; те, що залишилося на 3, позначається кістяним борошном № 4. переробленому на суперфосфат кістяному борошнівизначається вологість висушуванням при 100°, розчиннау воді фосфорна кислота, як у суперфосфатах, також і загальний змістфосфорної кислоти, а в так звані. напівобробленим кістяним борошном визначається і фосфорна кислота, розчинна в лимоннокислому амонії.

Суперфосфат-гіпс.Крім вологості (при 110°), розчинної у воді фосфорної кислоти та всієї фосфорної кислоти, визначається вільнафосфорна кислота, сірчанакислота та пісок.Для визначення вільноюфосфорної кислоти навішування 5 гр. висушується та збовтується 1/2 години з 250 кб. см абсолютного спирту; рідину потім фільтрують, беруть із неї 50 кб. см (= 1 гр. навішування), випарюють в Ерленмейєрівській колбі для видалення спирту, розводять водою (50 кб. см) і беруть в облогу фосфорну кислоту звичайним способом.

Гуано, сире перуанське гуано. При висушуванні гуано разом з водою виділяється і аміак, тому визначення вологості йде одночасно з визначенням аміаку і вологість знаходиться по різниці між втратою ваги при висушуванні та вмістом аміаку. Наважку 2 гр. кладуть у порцеляновому човнику в середину скляної трубки, поміщеної в шафу. Один кінець цієї трубки з'єднаний з хлоркальцієвою трубочкою, а інший з приладом Білля та Варрентрапа, що містить 100 кб. см титрованої сірчаної кислоти. При температурі 110° просмоктується через трубку повітря, і потім, зважуючи порцеляновий човник, визначають втрату у вазі навішування і титруванням - кількість аміаку, що виділився. Фосфорна кислота знаходиться в перуанському гуано у вигляді розчинної у воді (визначається як при суперфосфаті), розчинної в лимоннокислому амонії (для визначення є спосіб Петермана) і, нарешті, нерозчинної кислоти. Азот у гуано знаходиться у вигляді азотистих органічних сполук, у вигляді аміаку та його солей та у вигляді азотнокислих солей. Для визначення аміаку беруть 50 кб. см (= 1 гр. навішування) водного розчину гуано, приготованого для визначення розчинної фосфорної кислоти, додають сюди 150 кб. див води, 3 гр. паленої магнезії та відганяють 100 кб. см у титровану сірчану кисл. Для визначення азотної кисл. беруть 50 кб. см того ж водного розчину гуано в К'єльдалівський апарат, додають сюди 120 кб. див води, 5 гр. залізної тирси, 5 гр. цинкової тирси, 80 кб. смедкого калі в 32° Б. і відганяють звичайним способом в 20 кб. см титрованої сірчаної кисл.; одержують азот азотної кисл. у вигляді аміаку разом із азотом аміачних солей, який визначається раніше. Загальний вміст азоту визначається за способом Іодльбауера чи Форстера (див. Нітрометрія); азот в органічних сполуках знаходять, знаючи загальний вміст його, аміачний та селітровий азот. Для визначення калію навішування 10 гр. обпалюють, розчиняють у слабкій соляній кислоті, розбавляють до 500 кб. см, фільтрують та беруть 100 кб. см. Визначення досить клопітке, оскільки потрібно видалити сірчану кислоту (осадженням хлористим барієм), надлишок хлористого барію (кут. ам.) та фосфорну кислоту. Калій беруть в облогу у вигляді хлороплатинату, який відокремлюють від інших хлороплатинатів промиванням 80% спиртом. 100 Кб. см вищезгаданого фільтрату вливають у ½-літрову колбу, додають 5-10 кб. см соляної кисл. та 100 кб. см води, нагрівають до кипіння, беруть в облогу хлористим барієм і, додавши хлористого заліза і трохи аміаку, осаджують вуглекислим амонієм. Рідини дають охолонути, розбавляють водою до межі і фільтрують через фільтр. 125 кб. см цього фільтрату (= 0,5 навішування) випарюють у платиновій чашці насухо, злегка прожарюють для видалення аміачних солей, залишок витягають водою, фільтрують у порцелянову чашку і випарюють насухо. Сюди додають 2-3 кб. см води та розчину хлорної платини (1:20; її беруть 3 1/2 кб. см на кожний 1 гр. колишнього сухого залишку після видалення аміачних солей); рідину випаровують за відсутності аміаку до стану сиропу, охолоджують осад, розтирають з невеликою кількістю 80% спирту, додають 60-50 кб. см спирту та розмішують. Після 2-3 год. стояння фільтрують через зважений фільтр, промивають 80% спиртом, сушать 2-3 години при 110 - 120°. Помноживши вагу отриманого хлороплатинату на 0,1927, одержують вагу K 2 O. Є кілька інших способів визначення калію. Часто продажне перуанське гуано є штучною сумішшю суперфосфатів, чилійської селітри, сірчано-аміачної солі та ін. При дослідженні домішок у гуано велике значення має визначення щавлевої кислоти (до 18%), а також сечової кислоти. Для визначення щавлевої кислоти варять 5 гр. гуано в ½-літровій колбі з 20 гр. соди та 20 кб. см води, охолоджують, доливають до межі і фільтрують. 50 чи 100 кб. см фільтрату підкислюють оцтовою кислотою і беруть в облогу при кип'ятінні оцтовокислим кальцієм, потім надходять як звичайно. Для якісного визначення сечової кис. 1-2 гр. гуано випарюють обережно зі слабкою азотною кислотою. насухо; у присутності сечовий кисл. залишається жовтий або жовтувато-червоний осад, який від краплі аміаку робиться пурпуровим. Для кількісного визначення сечової кис. застосовують спосіб Штутцера та Карлова (A. Stutzer, A. Karlowa). У обробленомусірчаною кислотою гуано найчастіше визначають вміст розчинної фосфорної кислоти та загальний вміст азоту. Борошно з м'яса, риби, роги, шкіри, пудрети та ін.Вологість визначається за 110°, загальний вміст фосфорної кисл. і золи, як за суперфосфатах. Про аналіз Ф. добрив див. Lunge, "Chemisch-Technische Untersuchungsmethoden".

Cа3(РО4)2 + 4С = Са3Р2 + 4СО

Вони гідролізуються водою за схемою: Е3Р2 + 6Н2О = 2РН3 + 3Е(ОН)2. З кислотами фосфіди лужноземельних металів дають відповідну сіль та фосфін. На цьому ґрунтується їх застосування для отримання фосфіну в лабораторії.

Комплексні аміакати складу Е(NН3)6 - тверді речовини з металевим блиском та високою електропровідністю. Їх одержують дією рідкого аміаку на Еге. На повітрі вони самозаймаються. Без доступу повітря вони розкладаються відповідні аміди: Е(NH3)6 = Е(NH2)2 + 4NH3 + Н2. При нагріванні вони активно розкладаються за цією ж схемою.

Карбіди лужноземельних металів які виходять прожарюванням Е з вугіллям розкладаються водою з виділенням ацетилену: ЕС2 + 2Н2О = Е(ОН)2 + С2Н2. Реакція з ВаС2 йде настільки бурхливо, що він спалахує в контакті з водою. Теплоти освіти ЕС2 з елементів Са і Ва рівні 14 і 12 ккал\моль. При нагріванні з азотом ЕС2 дають СаСN2, Ba(CN)2, SrCN2. Відомі силіциди (ЕSi та ЕSi2). Їх можна отримати при нагріванні безпосередньо з елементів. Вони гідролізуються водою і реагують з кислотами, даючи H2Si2O5, SiH4, відповідну сполуку Е та водень. Відомі бориди ЭВ6, що отримуються з елементів при нагріванні.

Окиси кальцію та його аналогів - білі тугоплавкі (TкіпСаО = 2850оС) речовини, що енергійно поглинають воду. На цьому засноване застосування для отримання абсолютного спирту. Вони бурхливо реагують із водою, виділяючи багато тепла (крім SrO розчинення якої ендотермічно). ЕО розчиняються в кислотах та хлориді амонію: ЕО + 2NH4Cl = SrCl2 + 2NH3 + H2O. Одержують ЕО прожарюванням карбонатів, нітратів, перекисів або гідроксидів відповідних металів. Ефективні заряди барію і кисню у ВаО дорівнюють ±0,86. SrO при 700 оС реагує з ціаністим калієм:

KCN + SrO = Sr + KCNO.

Окис стронцію розчиняється в метанолі з утворенням Sr(ОСН3)2. При магнійтермічному відновленні ВаО може бути отриманий проміжний оксид Ва2О, який нестійкий і диспропорціонує.

Гідроокиси лужноземельних металів – білі розчинні у воді речовини. Вони є сильними підставами. У ряду Са-Sr-Ba основний характер і розчинність гідроксидів збільшуються. рПР(Са(ОН)2) = 5,26, рПР(Sr(ОН)2) = 3,5, рПР(Bа(ОН)2) = 2,3. З розчинів гідроксиду зазвичай виділяються (ОН)2.8Н2О, Sr(ОН)2.8Н2О, Cа(ОН)2.Н2О. ЕО приєднують воду з утворенням гідроксиду. На цьому ґрунтується використання СаО в будівництві. Тісна суміш Са(ОН)2 і NaOH у ваговому співвідношенні 2:1 носить назву натронне вапно, і широко використовується як поглинач СО2. Са(ОН)2 при стоянні повітря поглинає СО2 за схемою: Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + Н2О. Близько 400оС Са(ОН)2 реагує з чадним газом: СО + Ca(OH)2 = СаСО3 + Н2. Баритова вода реагує з СS2 при 100 оС: СS2 + 2(ОН)2 = ВСО3 + (НS)2 + Н2О. Алюміній реагує з баритової води: 2Al + Ba(OH)2 + 10H2O = Ba2 + 3H2. Е(ОН)2 використовуються для відкриття вугільного ангідриду.

Е утворюють перекиси білого кольору. Вони значно менш стабільні на відміну оксидів і є сильними окислювачами. Практичне значення має найбільш стійка ВА2, яка являє собою білий, парамагнітний порошок із щільністю 4,96 г1см3 і т.пл. 450 °. BaО2 стійка при звичайній температурі (може зберігатися роками), погано розчиняється у воді, спирті та ефірі, розчиняється в розведених кислотах з виділенням солі та перекису водню. Термічне розкладання перекису барію прискорюють оксиди, Cr2O3, Fe2O3 та CuО. Перекис барію реагує при нагріванні з воднем, сіркою, вуглецем, аміаком, солями амонію, ферицианидом калію і т. д. З концентрованою соляною кислотою перекис барію реагує, виділяючи хлор: O2 + 4НСl = BaCl2 + Cl2 + 2H2. Вона окислює воду до перекису водню: Н2О + ОО2 = (ОН)2 + Н2О2. Ця реакція оборотна і в присутності навіть вугільної кислоти рівновагу зміщено праворуч. ВаО2 використовується як вихідний продукт для отримання Н2О2, а також як окислювач у піротехнічних складах. Однак, ВаО2 може виступати і як відновник: HgCl2 + ВаО2 = Hg + BaCl2 + O2. Отримують О2 нагріванням у струмі повітря до 500оС за схемою: 2ВаО + О2 = 2ВаО2. При підвищенні температури має місце зворотний процес. Тому при горінні виділяється тільки окис. SrO2 та СаО2 менш стійкі. Загальним методом отримання ЭО2 є взаємодія Э(ОН)2 з Н2О2, у своїй виділяються ЭО2.8Н2О. Термічний розпад ЭО2 починається при 380 оС (Са), 480 оС (Sr), 790 оС (Ва). При нагріванні ЕО2 з концентрованим перекисом водню можуть бути отримані жовті нестійкі речовини надпероксиди ЭО4.

СоліЕ зазвичай безбарвні. Хлориди, броміди, йодиди та нітрати добре розчиняються у воді. Фториди, сульфати, карбонати та фосфати погано розчинні. Іон Ва2+ - токсичний. Галіди Е діляться на дві групи: фториди та й інші. Фториди майже не розчиняються у воді та кислотах, і не утворюють кристалогідратів. Навпроти хлориди, броміди, та йодиди добре розчиняються у воді і виділяються з розчинів у вигляді кристалогідратів. Деякі властивості ЕГ2 представлені нижче:

). Утворюються відводять в зрошувані конденсатори і потім збирають у приймачі з під шаром якої розплавлений і накопичується.

Одним із застосовуваних для отримання РН 3 методів є нагрівання з міцним водним. йде, наприклад, за рівнянням:

8Р + ЗВа(ОН) 2 + 6Н 2 О = 2РН 3 + ЗВа(Н 2 РО 2) 3

HgCl 2 + H 3 PO 2 + H 2 O = H 3 PO 3 + Hg + 2HCl

Останній є білою, схожою на кристалічну масу (т. пл. 24 °С, т. кип. 175 °С). Визначення його призводять до подвоєної формули (Р 4 Про 6), якій відповідає показана рис. 125 просторова структура.

Р 2 О 3 + ДТ 2 О = 2Н 3 РВ 3

Як видно з наведеного зіставлення, найбагатша орто-кислота, яку зазвичай називають просто фосфорною. При її нагріванні відбувається відщеплення, причому послідовно утворюються піро-і мета-форми:

2Н 3 РО 4 = Н 2 О + Н 4 Р 2 О 7

Н 4 Р 2 O 7 = Н 2 О+2НPO 3

ЗР + 5HNO 3 + 2Н 2 О = ЗН 3 РО 4 + 5NO

У виробничому масштабі Н 3 РО 4 отримують виходячи з Р 2 Про 5 , що утворюється при спалюванні (або його ) на являє собою безбарвні, що розпливаються на (т. пл.42°С). Продається вона зазвичай у вигляді 85% водного, що має консистенцію густого сиропу. На відміну від інших похідних Н3РО4 не отруйна. Окисні властивості для неї зовсім не характерні.

NaH 2 PO 4 [первинний фосфорнокислий]

Na 2 HPO 4 [вторинний фосфорнокислий]

Na 3 PO 4 [третинний фосфорнокислий]

Са 3 (РВ 4) 2 + 4 3 РВ 4 = ЗСа(Н 2 РВ 4) 2

Іноді натомість нейтралізують НзРО 4 , причому осаджується т. зв. (СаНРО 4 · 2Н 2 Про), також є хорошим . На багатьох ґрунтах (мають кислий характер) досить добре засвоюється рослинами безпосередньо з тонко розмеленого

утворюється сульфат магнію та вода?

Б.Mg з Н2SО4

Г.MgО з Н2SО4

3) Який індекс має натрій у формулі силікату натрію? А. 1 Б. 2 В. 3 Г. 4 4) Солі якої кислоти називають карбонатами? А. фосфорна Б. кремнієвої В. вугільної Г. сірчистої 5) Безкисневою кислотою є: А. сірчана Б. сірководнева В. сірчиста Г. азотна 6) Сульфати- це солі: А. Сірчистої кислоти Б. Сірчаної кислоти В. Сірководневої кислоти 7 ) Кисневмісні кислоти утворюються шляхом з'єднання: А. оксиду металу та води Б.оксиду неметалу та води В. неметалу та водню Г.неметалу та води 8) У якій з реакцій утворюється розчинна основ? А.Н2+Cl2= Б.Zn+HCl= В.Na+H2O= Г.So3+H2O=

Намалюйте його повну електронно-графічну формулу.

4. серед речовин, формули яких наведені нижче, вкажіть: 1) ізомери, 2) гомологи пентана-2
5. за назвами складіть їх графічні формули: а) бутен-2, б) 3-метилпентен-1, в) 3-метил-4гексен-2
Допоможіть будь ласка!!! 2,4,5

г) підгоряння їжі. 2. Виберіть формулу фосфату кальцію: а) К2РО4; б) Са3(РО4)2; в) Са2 (РО4)3; г) Са3Р2. 3. Марганець виявляє ступінь окислення + 7 у поєднанні: а) МnО; б) Мn2О7; в) МnО2; г) К2МnО4. 4. Розставте коефіцієнти в рівнянні: ...(ОН)2 + ...Н3РО4 = ...3(РО4)2 + ...Н2О. а) 3, 2, 2, 3; б) 2, 3, 1, 6; в) 3, 2, 1, 6; г) 3, 2, 0, 6. 5.с. 6. Взаємодіють із НСl усі речовини зошити: а) Zn, CuO, AgNO3, Cu(OH)2; б) Cu, Mg(NO3)2, Na2O, NaOH; в) KOH, HgO, K2SO4, Au; г) Na2O, NaOH, Na, NaCl. 7. Виберіть реакцію обміну: а) Na2O + H2O = 2NaOH; б) Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2; в) NaOH + HCl = NaCl + H2O; г) CaCO3 = CaO + CO2. 8. Заряд ядра атома міді дорівнює: а) 64; б) +4; в) +29; г) +64. 9. Масова частка сірки у сірчаній кислоті дорівнює: а) 0,543; б) 0,326; в) 0,128; г) 0,975. 10. Виберіть формулу безкисневої кислоти: а) НCl; б) КH; в) H3PO4; г) NaOH. 11. Відрізнити розчин H2SO4 від розчину NaOH і води можна за допомогою індикатора. У розчині H2SO4: а) лакмус синіє; б) метиловий помаранчевий синіє; в) метиловий помаранчевий почервоніє; г) фенолфталеїн стане малиновим. 12. Розчин H3PO4 буде взаємодіяти з: а) NaCl; б) Ag; в) Ni; г) Cu. 13. Продукти взаємодії фосфорної кислоти та оксиду кальцію: а) CаНPO4 + H2; б) Cа3(PO4)2 + H2; в) Cа3(PO4)2 + H2O; г) вони не взаємодіють. 14. Виберіть правильно записане рівняння реакції: а) НNO3 + NaOH = NaNO3 + H2O; б) H2O4 + Fe(OH)3 = FeSO4 + H2O; в) H2SiO3 + NaOH = Na2SiO3 + H2O; г) H2SO4 + Zn(OH)2 = ZnSO4 + H2O; 15. Формула силікату заліза(III): а) Na2SiO3; б) FeSO4; в) Fe2(SiO3)3; г) FeSiO3. 16. Сіль розчинна: ​​а) Zn3(PO4)2; б) Ag2CO3; в) MgSiO3; г) Na2SiO3 17. Є реакцією нейтралізації: а) Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 б) 2KOH + H2SiO3 = K2SiO3 + 2 H2O; в) CaO + H2O = Ca(OH)2; г) 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2. 18. Виберіть рівняння реакції сполуки: а) 2NaOH + SO2 = Na2SO3 + H2O; б) Сu(OH)2 = СuO + H2O; в) 2NaOH + Н2SO4 = Na2SO4 + 2 H2O; г) СаO + СО2 = СаСО3. 19. Чому дорівнює масова частка солі в розчині, якщо він містить 48 г солі та маса розчину дорівнює 120 г а) 63; б) 31; в) 25; г) 40. 20. Обчисліть масу (в г) літію, що вступив у реакцію з 64 г кисню: 4Li + О2 = 2Li2O. а) 6,3; б) 28; в) 56; г) 84.