Мурашина кислота входить у реакцію. Формула мурашиної кислоти структурна хімічна
Мурашина кислота(Метанова кислота) НСООН, молекулярна маса 46,03; безбарвна із різким запахом; т. пл. 8,4 ° С, т.кип. 100,7 ° С; d 20 4 1,220; n D 20 1,3714; h 1784 мПа. (25°С); g 37,58 мН/м; безводна мурашина кислота (кПа): 4,40 (20 °С), 10,98 (40 °С), 25,23 (60 °С), 52,94 (80 °С); D H 0 пл 12,69 кДж/моль, D H 0ісп 46,3 кДж/моль, S 0 298 129 Дж/моль. K); 98,78 Дж/(моль. К) (17 °С); e 56,1 (25 ° С); m 4,7. 10-30 Кл м; р Ка 3,45 (25 ° С). Змішується у всіх співвідношеннях із водою, . , не розчинна в аліфатичних , помірно розчинна в , ССl 4 , утворює з (т. кип. 107,3 ° С; 77,5% по масі мурашина кислота).
Залишок мурашиної кислоти - форміл та ефіри-форміати.
мурашина кислота - найпростіша карбонова кислота, помітно сильніша за інші аліфатичні кислоти. Входить у реакції - . приєднання, .
При нагріванні мурашина кислота розкладається з утворенням 2 і Н 2 ; H 2 SO 4 розщеплює її на СО та Н 2 Про; Н 2 Про 2 окислює до надмурашиної кислоти НСОООН. З присутності H 2 SO 4 дає складні ефіри (див. табл.). Подібно до мурашиної кислоти виявляє відновлювальні властивості: осаджує з аміачних розчинів AgNO 3 ; вступає в реакцію відновного, зокрема в Лейкарта-Валлаха реакцію;при взаємодії первинних та вторинних з мурашиною кислотою та утворюються N-метильовані аміни; суміш мурашиної кислоти зі стехіометричною кількістю третинних амінів - ефективний карбонільних сполук до спиртів.
мурашина кислота легко приєднується з утворенням складних ефірів; у присутності H 2 SO 4 олефіни карбоксилюються до третинних карбонових кислот (реакції Коха-Хаафа), наприклад:
Реакція мурашиної кислоти з олефінами в присутності Н 2 Про 2 і кислотних призводить до гліколевих ефірів, а реакції в паровій фазі - до . Мурашина кислота входить у реакції. утворюючи з про-фенілендіаміном, з 4,5-діамінопірімідіном - пурин.
ВЛАСТИВОСТІ ЕФІРІВ МУРОВИНОЇ КИСЛОТИ
У природі мурашина кислота виявлена у хвої, кропиві, фруктах, їдких виділеннях бджіл та мурах (в останніх вперше виявлена в 17 ст, звідси назва).
У великих кількостях мурашина кислота утворюється як побічний продукт при рідкофазному окисленні та легкої бензинової фракції у виробництві оцтової кислоти. Мурашину кислоту одержують також (~ 35% від загального світового виробництва) формаміду; процес складається з декількох стадій: карбонілювання, взаємодія метилформіату з безводним NH 3 і подальший гідроліз утвореного 75%-ної H 2 SO 4 . Іноді використовують прямий гідроліз метилформіату (реакцію проводять у надлишку води або у присутності третинного аміну), СО у присутності (к-ту виділяють з дією H 2 SO 4), дегідрогенізацію СН 3 ОН у паровій фазі у присутності каталізаторів, що містять Су, а також Zr, Zn, Cr, Mn, Mg та ін (метод не має промислового значення).
Мурашину кислоту застосовують як протраву при фарбуванні та оздобленні текстилю та паперу, обробці шкіри; як консервант при силосуванні зеленої маси, фруктових соків, а також для дезінфекції бочок для пива та вина; для боротьби з кліщами, що викликають варооз бджіл; для отримання лікарських засобів, пестицидів, розчинників (наприклад, диметилформаміду), солей та ефірів. Метилформіат - розчинник жирів, мінеральних та рослинних олій, целюлози, жирних кислот; ацилюючий агент; використовують у виробництві деяких уретанів та інших. Етилформіат - розчинник нітрату та ацетату целюлози; ацилюючий агент; віддушка для мила; застосовують у виробництві вітамінів B 1 , A, E. Ізоамілформіат - розчинник смол та нітроцелюлози; Бензилформіат – розчинник лаків, барвників, запашних речовин.
Мурашина кислота дратує верхні дихальні шляхи та слизові оболонки очей; при попаданні на шкіру викликає хім. опіки.
Для мурашиної кислоти, метил- та етилформіату відповідно температура спалаху 60, -21, -20°С; температура самозаймання 504, 456, 440 ° С; КПВ 14,3-33,0, 5,5-21,8, 2,8-16%; ГДК 1, 100, 100 мг/м 3 .
Температура зберігання мурашиної кислоти не нижче 0°С; при кімнатній температурі повільно розкладається на СО та Н 2 Про; для зберігання при температурі до 35°С мурашину кислоту стабілізують додаванням до 1% води, а за 35-55°С - до 3% води. Обсяг світового виробництва мурашиної кислоти – 250 тис. т/рік (1980).
Фізичні та термодинамічні властивості
За нормальних умов мурашина кислота є безбарвною рідиною.
| Молекулярна маса | 46,03 |
| Температура плавлення | 8,25 °C |
| Температура кипіння | 100,7 °C |
| Розчинність | Розчинна в , |
| Щільність ρ | 1,2196 г/см³ (при 20 °C) |
| Тиск парів | 120 (при 50 °C) |
| Показник заломлення | 1,3714
(температурний коефіцієнт показника заломлення 3,8 10 -4 , справедливий в інтервалі температур 10-30°C) |
| Стандартна ентальпія освіти ΔH | −409,19 кДж/моль (ж) (при 298 К) |
| Стандартна енергія Гіббсу освіти G | −346 кДж/моль (ж) (при 298 К) |
| Стандартна ентропія освіти S | 128,95 Дж/моль K (ж) (при 298 К) |
| Стандартна мольна C p | 98,74 Дж/моль K (ж) (при 298 К) |
| Ентальпія плавлення ΔH пл | 12,72 кДж/моль |
| Ентальпія кипіння ΔH кіп | 22,24 кДж/моль |
| Теплота згоряння -ΔH° 298 (кінцеві речовини CO 2 , H 2 O) | 254,58 кДж/моль |
| Число молей H 2 O на 1 моль HCOOH | m, моль HCOOH на 1 кг H 2 O | -ΔH m , кДж/моль |
|---|---|---|
| 1 | 55,51 | 0,83 |
| 2 | 27,75 | 0,87 |
| 3 | 18,50 | 0,79 |
| 4 | 13,88 | 0,71 |
| 5 | 11,10 | 0,67 |
| 6 | 9,25 | 0,62 |
| 8 | 6,94 | 0,58 |
| 10 | 5,55 | 0,56 |
| 15 | 3,70 | 0,55 |
| 20 | 2,78 | 0,55 |
| 30 | 1,85 | 0,56 |
| 40 | 1,39 | 0,57 |
| 50 | 1,11 | 0,60 |
| 75 | 0,740 | 0,65 |
| 100 | 0,555 | 0,66 |
| ∞ | 0,0000 | 0,71 |
Отримання
1. Як побічний продукт у виробництві рідкофазним окисненням.
Це основний промисловий метод, який здійснюють дві стадії: на першій стадії монооксид вуглецю під тиском 0,6-0,8 МПа пропускають через нагрітий до 120-130°C гідроскид натрію; на другій стадії проводять обробку форміату натрію та вакуумну перегонку продукту.
Безпека
Мурашина кислота - найнебезпечніша з жирних кислот! На відміну від неорганічних кислот на кшталт сірчаної, легко проникає через жировий шар шкіри, промивання ураженої ділянки розчином соди необхідно зробити негайно!
Мурашина кислота при попаданні навіть невеликої її кількості на шкіру завдає дуже сильного болю, уражена ділянка спочатку біліє, як би покриваючись інеєм, потім стає схожим на віск, навколо нього з'являється червона облямівка. Через деякий час біль спадає. Уражені тканини перетворюються на кірку завтовшки до кількох міліметрів, загоєння настає лише за кілька тижнів.
Пари навіть від кількох розлитих крапель мурашиної кислоти можуть спричинити сильне подразнення очей та органів дихання.
Хімічні властивості
: 1,772 · 10 -4 .
Мурашина кислота крім кислотних властивостей виявляє також деякі властивості, зокрема відновлювальні. У цьому вона окислюється до вуглекислого газу. Наприклад:
2KMnO 4 + 5HCOOH + 3H 2 SO 4 → K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 5CO 2 + 8H 2 O
При нагріванні з сильними водовіднімними засобами (H 2 SO 4 (конц.) або P 4 O 10) перетворюється на
Метанова к-та.
Хімічні властивості
Хімічна формула мурашиної кислоти: HCOOH. Це один із перших представників одноосновних карбонових к-т. Речовину вперше виділили 1670 року з лісової (рудої) мурашки. У природному середовищі міститься в отруті бджіл, кропивах та голках хвойних дерев, виділеннях медуз, фруктах.
Фізичні властивості
Рацемічна формула метанової кислоти: CH2O2. Речовина за нормальних умов має вигляд безбарвної рідини, яка добре розчинна в . ацетоні , толуолі і бензоле . Молярна маса = 46,02 г на моль. Ефіри (етиловий ефір і метиловий ефір) і солі метанової кислоти отримали назву форміати .
Хімічні властивості
За структурною формулою Мурашиної кислоти можна зробити висновки та її хімічні властивості. Мурашина кислота здатна виявляти властивості к-т і деякі властивості альдегідів (відновні реакції).
При окисненні Мурашиної кислоти, наприклад, активно виділяється вуглекислий газ. Речовину застосовують як консервуючий агент (код Е236). Мурашина кислота взаємодіє з оцтовою кислотою (концентрованою) та розкладається на моноксид вуглецю та звичайну воду з виділенням тепла. Хімічна сполука реагує з гідроксидом натрію . Речовина не взаємодіє з соляною кислотою, сріблом, сульфатом натрію і так далі.
Одержання мурашиної кислоти
Речовина утворюється у вигляді побічного продукту при окисленні бутану та виробництві оцтової к-ти . Також її можна отримати шляхом гідролізу формаміда і метилформіату (з надлишком води); при гідратації СО у присутності будь-якої лугу. Якісною реакцією для виявлення метанової кислоти може бути реакція на альгедиги . У ролі окислювача може виступати аміачний розчин оксиду срібла і Сі(ОН)2. Використовується реакція срібного дзеркала.
Застосування мурашиної кислоти
Речовину використовують як антибактеріальний агент і консервант при заготівлі корму на тривале зберігання, засіб значно уповільнює процеси розпаду та гниття. Хімічну сполуку застосовують у процесі фарбування вовни; як інсектицид у бджільництві; під час проведення деяких хімічних реакцій (виступає ролі розчинника). У харчовій промисловості засіб має маркування E236. У медицині кислоту застосовують у комбінації з («первомур» або пермурашина кислота ) в якості антисептика для лікування захворювань суглобів.
Фармакологічна дія
Місцевоанестезуюче, відволікаюче, протизапальне, місцевоподразнювальне, що покращує тканинний метаболізм.
Фармакодинаміка та фармакокінетика
Метанова кислота при нанесенні на поверхню епідермісу подразнює нервові закінчення шкіри, м'язової тканини, активує специфічні рефлекторні реакції, стимулює вироблення нейропептидів і енкефалінів . При цьому знижується больова чутливість та підвищується проникність судин. Речовина стимулює процеси ліберації кінінів і гістаміну , Розширює судини, стимулює імунологічні процеси
Показання до застосування
Лікарський засіб застосовують для обробки інструментів та обладнання перед операцією. Речовину використовують місцево у складі розчинів для лікування ревматичних болів, періартритів , полі- і моноартритів .
Протипоказання
Засіб не можна використовувати за наявності, у місці нанесення, якщо є рани та садна на шкірі.
Фізичні та термодинамічні властивості
За нормальних умов мурашина кислота є безбарвною рідиною. Розчинна в ацетоні, бензолі, гліцерині, толуолі. Змішується з водою, діетиловим ефіром, етанолом.
| Тиск парів | 120 (при 50 °C) |
| Стандартна ентальпія освіти ΔH | −409,19 кДж/моль (ж) (при 298 К) |
| Стандартна енергія Гіббсу освіти G | −346 кДж/моль (ж) (при 298 К) |
| Стандартна ентропія освіти S | 128,95 Дж/моль K (ж) (при 298 К) |
| Стандартна мольна теплоємність C p | 98,74 Дж/моль K (ж) (при 298 К) |
| Ентальпія плавлення ΔH пл | 12,72 кДж/моль |
| Ентальпія кипіння ΔH кіп | 22,24 кДж/моль |
| Теплота згоряння -ΔH° 298 (кінцеві речовини CO 2 , H 2 O) | 254,58 кДж/моль |
| Число молей H 2 O на 1 моль HCOOH | m, моль HCOOH на 1 кг H 2 O | -ΔH m , кДж/моль |
|---|---|---|
| 1 | 55,51 | 0,83 |
| 2 | 27,75 | 0,87 |
| 3 | 18,50 | 0,79 |
| 4 | 13,88 | 0,71 |
| 5 | 11,10 | 0,67 |
| 6 | 9,25 | 0,62 |
| 8 | 6,94 | 0,58 |
| 10 | 5,55 | 0,56 |
| 15 | 3,70 | 0,55 |
| 20 | 2,78 | 0,55 |
| 30 | 1,85 | 0,56 |
| 40 | 1,39 | 0,57 |
| 50 | 1,11 | 0,60 |
| 75 | 0,740 | 0,65 |
| 100 | 0,555 | 0,66 |
| ∞ | 0,0000 | 0,71 |
Отримання
Безпека
Мурашина кислота швидко переробляється та виводиться організмом. Тим не менш, мурашина кислота і формальдегід, що утворюються при отруєнні метанолом, викликають ушкодження зорового нерва і призводять до сліпоти.
Хімічні властивості
HCOOH →(t) CO + H 2 O Мурашина кислота реагує з аміачним розчином оксиду срібла HCOOH + 2OH --> 2Ag + (NH4)2CO3 + 2NH3 + H2O Взаємодія мурашиної кислоти з гідроксидом натрію. HCOOH+ NaOH =HCOONa+H2OЗнаходження у природі
У природі мурашина кислота виявлена у хвої, кропиві, фруктах, їдких виділеннях медуз, бджіл та мурах. Мурашина кислота вперше була виділена в 1670 році англійським натуралістом Джоном Рейєм з рудих лісових мурах, чим і пояснюється її назва.
У великих кількостях мурашина кислота утворюється як побічний продукт при рідкофазному окисленні бутану та легкої бензинової фракції у виробництві оцтової кислоти. Мурашину кислоту одержують також гідролізом формаміду (~35 % загального світового виробництва); процес складається з декількох стадій: карбонілювання метанолу , взаємодія метилформіату з безводним NH 3 і подальший гідроліз формаміду, що утворився 75%-ної H 2 SO 4 . Іноді використовують прямий гідроліз метилформіату (реакцію проводять у надлишку води або в присутності третинного аміну), гідратацію СО у присутності луги (кислоту виділяють із солі дією H 2 SO 4), дегідрогенізацію СН 3 ОН у паровій фазі у присутності каталізаторів також Zr, Zn, Cr, Mn, Mg та ін (метод не має промислового значення).
Застосування
У лабораторіях використовують розкладання рідкої мурашиної кислоти під дією гарячої концентрованої сірчаної кислоти, або пропускаючи мурашину кислоту над оксидом фосфору P 2 O 5 для отримання монооксиду вуглецю. Схема реакції:
HCOOH → (t, H 2 SO 4) H 2 O + CO
У медицині використовується для приготування розчинів пермурашиної кислоти («первомур», або рецептура «С-4» (суміш перекису водню та мурашиної кислоти)). Першомур використовують у хірургії як передопераційний антисептичний засіб, у фармацевтичній промисловості для дезінфекції обладнання.
Похідні мурашиної кислоти
Солі та ефіри мурашиної кислоти називають форміатами.
Див. також
Напишіть відгук про статтю "Мурашина кислота"
Примітки
|
||||||||||||||||||||||||||
Уривок, що характеризує Мурашина кислота
— Ви підіть до господарів: вони вас звали, — додав Борис.Берг одягнув чистий, без цятки і смітника, сюртучок, збив перед дзеркалом скроні догори, як носив Олександр Павлович, і, переконавшись на погляд Ростова, що його сюртучок був помічений, з приємною усмішкою вийшов із кімнати.
- Ах, яка я худоба, проте! - промовив Ростов, читаючи листа.
- А що?
- Ах, яка я свиня, проте, що я жодного разу не писав і так налякав їх. Ах, яка я свиня, – повторив він, раптом почервонівши. - Що ж, пішли за вином Гаврило! Ну, гаразд, годі! - сказав він…
У листах рідних було вкладено ще рекомендаційний лист до князя Багратіона, який, за порадою Ганни Михайлівни, через знайомих дістала стара графиня і посилала синові, просячи його знести за призначенням і скористатися ним.
– Ось дурниці! Дуже мені потрібно, – сказав Ростов, кидаючи листа під стіл.
– Навіщо ти це покинув? – спитав Борис.
- Лист якийсь рекомендаційний, чи чорта мені в листі!
- Як чорта в листі? – піднімаючи та читаючи напис, сказав Борис. - Лист це дуже потрібне для тебе.
- Мені нічого не потрібно, і я в ад'ютанти ні до кого не піду.
- Від чого ж? – спитав Борис.
– Локейська посада!
– Ти такий самий мрійник, я бачу, – похитуючи головою, сказав Борис.
- А ти такий же дипломат. Ну, та не в тому річ… Ну, ти що? - Запитав Ростов.
– Та ось, як бачиш. Досі все добре; але зізнаюся, хотів би я дуже потрапити до ад'ютантів, а не залишатися у фронті.
– Навіщо?
- Тому, що вже раз підійшовши по кар'єрі військової служби, треба намагатися робити, якщо можливо, блискучу кар'єру.
- Так, ось як! - Сказав Ростов, мабуть думаючи про інше.
Він пильно і запитливо дивився в очі своєму другові, мабуть марно шукаючи вирішення якогось питання.
Старий Гаврило приніс вино.
- Чи не послати тепер за Альфонс Карличем? – сказав Борис. - Він вип'є з тобою, а я не можу.
- Ходімо, пішли! Ну, що ця німчура? - Сказав Ростов з презирливою усмішкою.
– Він дуже, дуже гарна, чесна та приємна людина, – сказав Борис.
Ростов уважно ще раз глянув у вічі Борисові і зітхнув. Берг повернувся, і за пляшкою вина розмова між трьома офіцерами пожвавішала. Гвардійці розповідали Ростову про свій похід, про те, як їх вшановували у Росії, Польщі та за кордоном. Розповідали про слова та вчинки їхнього командира, великого князя, анекдоти про його доброту та запальність. Берг, як і зазвичай, мовчав, коли справа стосувалася не особисто його, але з нагоди анекдотів про запальність великого князя з насолодою розповів, як у Галичині йому вдалося говорити з великим князем, коли він об'їжджав полки і гнівався за неправильність руху. З приємною усмішкою на обличчі він розповів, як великий князь, дуже розгніваний, під'їхавши до нього, закричав: "Арнаути!" (Арнаути – була улюблена приказка цесаревича, коли він був у гніві) і зажадав ротного командира.
- Чи повірите, граф, я нічого не злякався, тому що я знав, що я правий. Я, знаєте, графе, не хвалячись, можу сказати, що я накази по полку напам'ять знаю і статут також знаю, як Отче наш на небесах. Тому, графе, у мене по роті упущень не буває. Ось моя совість і спокійна. Я прийшов. (Берг підвівся і представив в обличчях, як він з рукою до козирка з'явився. Справді, важко було зобразити в особі більш шанобливості і самовдоволення.) Вже він мене пушив, як то кажуть, пушив, пушив; пушив не на живіт, а на смерть, як то кажуть; і "Арнаути", і чорти, і до Сибіру, - говорив Берг, проникливо посміхаючись. — Я знаю, що я маю рацію, і тому мовчу: чи не так, граф? "Що, ти німий, чи що?" він закричав. Я все мовчу. Що ви думаєте, граф? Другого дня й у наказі не було: ось що означає не загубитися. Так то, графе, - говорив Берг, закурюючи люльку і пускаючи кільця.
- Так, це добре, - посміхаючись, сказав Ростов.
Але Борис, помітивши, що Ростов збирався посміятися з Берга, майстерно відхилив розмову. Він попросив Ростова розповісти про те, як і де він дістав рану. Ростову це було приємно, і він почав розповідати, під час розповіді все більш і більше одухотворюючись. Він розповів їм свою Шенграбенську справу зовсім так, як зазвичай розповідають про битви, які брали участь у них, тобто так, як їм хотілося б, щоб вона була, так, як вони чули від інших оповідачів, так, як красивіше було розповідати, але зовсім не так, як воно було. Ростов був правдивий молодий чоловік, він нізащо навмисне не сказав би неправди. Він почав розповідати з наміром розповісти все, як воно точно було, але непомітно, мимоволі та неминуче для себе перейшов у неправду. Якби він розповів правду цим слухачам, які, як і він сам, чули вже багато разів розповіді про атаки і склали собі певне поняття про те, що таке була атака, і очікували точно такої ж розповіді, - або вони не повірили б йому, або, що ще гірше, подумали б, що Ростов був сам винен у тому, що з ним не трапилося того, що трапляється зазвичай із оповідачами кавалерійських атак. Не міг він їм розповісти так просто, що поїхали всі риссю, він упав з коня, звиснув руку і щосили побіг у ліс від француза. Крім того, щоб розповісти все, як було, треба було зробити зусилля над собою, щоб розповісти тільки те, що було. Розповісти правду дуже важко; і молоді люди рідко на це здатні. Вони чекали на розповідь про те, як горів він весь у вогні, сам себе не пам'ятаючи, як буря, налітав на карі; як врубався в нього, рубав праворуч і ліворуч; як шабля покуштувала м'яса, і як він падав у знеможенні тощо. І він розповів їм усе це.
У його розповіді, коли він казав: «ти можеш уявити, яке дивне почуття сказу відчуваєш під час атаки», у кімнату зайшов князь Андрій Болконський, якого чекав Борис. Князь Андрій, який любив заступницькі стосунки до молодих людей, задоволений тим, що до нього зверталися за протекцією, і добре схильний до Бориса, який умів йому сподобатися напередодні, хотів виконати бажання молодої людини. Надісланий з паперами від Кутузова до цесаревича, він зайшов до хлопця, сподіваючись застати його одного. Увійшовши в кімнату і побачивши армійського гусара, що розповідає військові пригоди (сорт людей, яких терпіти не міг князь Андрій), він ласкаво усміхнувся Борису, скривився, примружився на Ростова і, злегка вклонившись, стомлено і ліниво сів на диван. Йому неприємно було, що він потрапив у погане суспільство. Ростов спалахнув, зрозумівши це. Але це було йому все одно: це була чужа людина. Але, глянувши на Бориса, він побачив, що і йому ніби соромно за армійського гусара. Незважаючи на неприємний глузливий тон князя Андрія, незважаючи на загальну зневагу, яку зі своєї армійської бойової точки зору мав Ростов до всіх цих штабних ад'ютантиків, до яких, очевидно, зараховувався і той, хто увійшов, Ростов відчув себе збентеженим, почервонів і замовк. Борис запитав, які новини у штабі, і що, без нескромності, чути про наші припущення?
— Мабуть, підуть уперед, — мабуть, не бажаючи при сторонніх говорити більше, — відповів Болконський.
Берг скористався нагодою запитати з особливою поштивістю, чи видаватимуть тепер, як чути було, подвоєне фуражне армійським ротним командирам? На це князь Андрій з усмішкою відповідав, що він не може судити про такі важливі державні розпорядження, і Берг радісно засміявся.
- Про вашу справу, - звернувся князь Андрій знову до Бориса, - ми поговоримо потім, і він озирнувся на Ростова. - Ви приходьте до мене після огляду, ми зробимо все, що можна буде.
І, оглянувши кімнату, він звернувся до Ростова, якого становище дитячого непереборного конфузу, що переходить в озлоблення, він і не удостоїв помітити, і сказав:
- Ви, здається, про Шенграбенську справу розповідали? Ви були там?
- Я був там, - з озлобленням сказав Ростов, ніби цим бажаючи образити ад'ютанта.
Болконський помітив стан гусара, і він здався йому смішним. Він трохи зневажливо посміхнувся.
– Так! багато тепер розповідей про цю справу!
- Так, оповідань, - голосно заговорив Ростов, що раптом стали шаленими очима дивлячись то на Бориса, то на Болконського, - так, оповідань багато, але наші розповіді - розповіді тих, які були в самому вогні ворога, наші розповіді мають вагу, а не оповідання тих штабних молодчиків, які одержують нагороди, нічого не роблячи.
– До яких ви припускаєте, що я належу? – спокійно та особливо приємно посміхаючись, промовив князь Андрій.
Дивне почуття озлоблення і водночас поваги до спокою цієї постаті об'єднувалося тим часом у душі Ростова.
- Я говорю не про вас, - сказав він, - я вас не знаю і, зізнаюся, не бажаю знати. Я говорю взагалі про штабних.
– А я вам ось що скажу, – зі спокійною владою в голосі перебив його князь Андрій. - Ви хочете образити мене, і я готовий погодитися з вами, що це дуже легко зробити, якщо ви не матимете достатньої поваги до себе; але погодьтеся, що час і місце дуже погано для цього обрані. Днями всім нам доведеться бути на великій, серйознішій дуелі, а крім того, Друбецькій, який каже, що він ваш старий приятель, анітрохи не винен у тому, що моя фізіономія мала нещастя вам не сподобатися. Втім, – сказав він, підводячись, – ви знаєте моє прізвище і знаєте, де знайти мене; але не забудьте, – додав він, – що я не вважаю анітрохи ні себе, ні вас ображеним, і моя порада, як людині старша за вас, залишити цю справу без наслідків. Так у п'ятницю, після огляду, я чекаю на вас, Друбецьку; до побачення, - уклав князь Андрій і вийшов, вклонившись обом.
Ростов згадав те, що йому треба було відповісти лише тоді, коли він уже вийшов. І ще більше він сердився за те, що забув сказати це. Ростов зараз же наказав подати свого коня і, сухо попрощавшись із Борисом, поїхав до себе. Чи їхати йому завтра в головну квартиру і викликати цього ад'ютанта, що ламається, чи, справді, залишити цю справу так? було питання, яке мучило його всю дорогу. То він із злобою думав про те, з яким задоволенням він побачив переляк цього маленького, слабкого і гордого чоловічка під його пістолетом, то він з подивом відчував, що з усіх людей, яких він знав, нікого б він стільки не бажав мати своїм другом. як цього ненавидимого ним ад'ютантика.
На другий день побачення Бориса з Ростовим був огляд австрійських і російських військ, як свіжих, що з Росії, і тих, які повернулися з походу з Кутузовим. Обидва імператори, російська з спадкоємцем цесаревичем і австрійська з ерцгерцогом, робили цей огляд союзної 80-тисячної армії.
З раннього ранку почали рухатися чепурно очищені й прибрані війська, шикуючись на полі перед фортецею. То рухалися тисячі ніг і багнетів з прапорами, що розвівалися, і по команді офіцерів зупинялися, загорталися і будувалися в інтервалах, обминаючи інші такі ж маси піхоти в інших мундирах; то мірним тупотом і брязкотінням звучала ошатна кавалерія в синіх, червоних, зелених шитих мундирах з розшитими музикантами попереду, на вороних, рудих, сірих конях; то, розтягуючись зі своїм мідним звуком тремтячих на лафетах, очищених, блискучих гармат і зі своїм запахом пальників, повзла між піхотою та кавалерією артилерія і розставлялася на призначених місцях. Не тільки генерали в повній парадній формі, з перетягнутими товстими і тонкими таліями і червонілими, підпертими комірами, шиями, в шарфах і всіх орденах; не тільки припомажені, розфранчені офіцери, але кожен солдат, - зі свіжим, вимитим і поголеним обличчям і до останньої можливості блиску очищеною амуніцією, кожен кінь, випещений так, що, як атлас, світилася на ньому шерсть і волосок до волоска лежала примочена – всі відчували, що відбувається щось неабияке, значне та урочисте. Кожен генерал і солдат відчували свою нікчемність, усвідомлюючи себе піщинкою в цьому морі людей, і разом відчували свою могутність, усвідомлюючи себе частиною цього величезного цілого.
Структурна формула
Справжня, емпірична або брутто-формула: CH 2 O 2
Хімічний склад Мурашиної кислоти
Молекулярна вага: 46,025
Мурашина кислота(Систематичне найменування: метанова кислота) - перший представник у ряді насичених одноосновних карбонових кислот. Зареєстрована як харчова добавка під позначенням E236. Свою назву мурашина кислота отримала тому, що вперше вона була виділена в 1670 англійським натуралістом Джоном Рейєм у рудих лісових мурах. У природі також виявлено у бджіл, у кропиві, хвої.
Формула: HCOOH
Фізичні та термодинамічні властивості
За нормальних умов мурашина кислота є безбарвною рідиною. Розчинна в ацетоні, бензолі, гліцерині, толуолі. Змішується з водою, діетиловим ефіром, етанолом.
Отримання
- Побічний продукт у виробництві оцтової кислоти рідкофазним окисненням бутану.
- Окислення метанолу
- Реакцією монооксиду вуглецю з гідроксидом натрію: NaOH + CO → HCOONa → (+H 2 SO 4 , −Na 2 SO 4) HCOOH Це основний промисловий метод, який здійснюють у дві стадії: на першій стадії монооксид вуглецю під тиском 0,6-0 ,8 МПа пропускають через нагрітий до 120-130 ° C гідроксид натрію; на другій стадії проводять обробку форміату натрію сірчаною кислотою та вакуумну перегонку продукту.
- Розкладанням гліцеринових ефірів щавлевої кислоти. Для цього нагрівають безводний гліцерин зі щавлевою кислотою, при цьому вода відганяється і утворюються щавлеві ефіри. При подальшому нагріванні ефіри розкладаються, виділяючи вуглекислий газ, при цьому утворюються мурашині ефіри, які після розкладання водою дають мурашину кислоту та гліцерин.
Безпека
Небезпека мурашиної кислоти залежить від концентрації. Відповідно до класифікації Європейського союзу, концентрація до 10% має дратівливий ефект, більше 10% - роз'їдає. При контакті зі шкірою 100% рідка мурашина кислота викликає сильні хімічні опіки. Попадання навіть невеликої її кількості на шкіру завдає сильного болю, уражена ділянка спочатку біліє, як би покриваючись інеєм, потім стає схожим на віск, навколо нього з'являється червона облямівка. Кислота легко проникає через жировий шар шкіри, тому промивання ураженої ділянки розчином соди необхідно зробити негайно. Контакт із концентрованими парами мурашиної кислоти може призвести до пошкодження очей та дихальних шляхів. Випадкове влучення навіть розведених розчинів викликає явища важкого некротичного гастроентериту. Мурашина кислота швидко переробляється та виводиться організмом. Тим не менш, мурашина кислота і формальдегід, що утворюються при отруєнні метанолом, викликають ушкодження зорового нерва та ведуть до сліпоти.
Хімічні властивості
Константа дисоціації: 1,772 · 10-4. Мурашина кислота, крім кислотних властивостей, виявляє деякі властивості альдегідів, зокрема, відновлювальні. При цьому вона окислюється до вуглекислого газу. Наприклад:
2KMnO 4 + 5HCOOH + 3H 2 SO 4 → K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 5CO 2 + 8H 2 O
При нагріванні з сильними водовіднімними засобами (H 2 SO 4 (конц.) або P 4 O 10) розкладається на воду та моноксид вуглецю: HCOOH →(t) CO + H 2 O Мурашина кислота реагує з аміачним розчином оксиду срібла HCOOH + 2OH - -> 2Ag + (NH 4)2CO 3 + 2NH 3 + H 2 O Взаємодія мурашиної кислоти з гідроксидом натрію. HCOOH+ NaOH =HCOONa+H 2 O
Знаходження у природі
У природі мурашина кислота виявлена у хвої, кропиві, фруктах, їдких виділеннях медуз, бджіл та мурах. Мурашина кислота вперше була виділена в 1670 англійським натуралістом Джоном Рейєм з рудих лісових мурах, чим і пояснюється її назва. У великих кількостях мурашина кислота утворюється як побічний продукт при рідкофазному окисленні бутану та легкої бензинової фракції у виробництві оцтової кислоти. Мурашину кислоту одержують також гідролізом формаміду (~35 % загального світового виробництва); процес складається з декількох стадій: карбонілювання метанолу, взаємодія метилформіату з безводним NH 3 і подальший гідроліз формаміду, що утворився, 75%-ної H 2 SO 4 . Іноді використовують прямий гідроліз метилформіату (реакцію проводять у надлишку води або в присутності третинного аміну), гідратацію СО в присутності луги (кислоту виділяють із солі дією H 2 SO 4), дегідрогенізацію СН 3 ОН в паровій фазі в присутності каталізаторів, а також Zr, Zn, Cr, , Mg та ін (метод не має промислового значення).
Застосування
Похідні мурашиної кислоти
Солі та ефіри мурашиної кислоти називають форміатами.
