Մանգանի ցնդող ջրածնային միացություն: Մանգան

] այն մեկնաբանեց որպես 0-0 անցումային գոտի՝ կապված մոլեկուլի հիմնական վիճակի հետ։ Նա վերագրեց ավելի թույլ գոտիներ 620 նմ (0-1) և 520 նմ (1-0) նույն էլեկտրոնային անցմանը: Նևինը [42NEV, 45NEV] կատարել է ժապավենների պտտվող և նուրբ կառուցվածքի վերլուծություն 568 և 620 նմ (5677 և 6237 Å) և որոշել է էլեկտրոնային անցման տեսակը 7 Π - 7 Σ։ Հետագա աշխատանքներում [48NEV/DOY, 52NEV/CON, 57HAY/MCC] վերլուծվել է MnH-ի և MnD-ի 7 Π - 7 Σ (A 7 Π - X 7 Σ +) անցման ևս մի քանի գոտիների պտտվող և նուրբ կառուցվածքը:

Բարձր լուծաչափի լազերային սպեկտրոսկոպիայի մեթոդները հնարավորություն են տվել վերլուծել գծերի հիպերնուրբ կառուցվածքը A 7 Π - X 7 Σ + 0-0 գոտում՝ շնորհիվ 55 Mn մանգանի իզոտոպում միջուկային սպինի առկայության և (I = 2,5) և 1 H պրոտոնը (I = 1/2) [90VAR/FIE, 91VAR/FIE, 92VAR/GRA, 2007GEN/STE]:

Մոտ IR և մանուշակագույն սպեկտրային շրջաններում MnH և MnD մի քանի գոտիների պտտվող և նուրբ կառուցվածքը վերլուծվել է [88BAL, 90BAL/LAU, 92BAL/LIN]: Պարզվեց, որ ժապավենները պատկանում են չորս հնգյակի անցումներին՝ ընդհանուր ստորին էլեկտրոնային վիճակով. b 5 Π i - a 5 Σ + , c 5 Σ + - a 5 Σ + , d 5 Π i - a 5 Σ + և e 5 Σ + - a 5 Σ + .

Աշխատանքներում ստացվել է MnH-ի և MnD-ի վիբրացիոն-պտտման սպեկտրը։ Կատարվել է X 7 Σ + գրունտային էլեկտրոնային վիճակում թրթռումային անցումների (1-0), (2-1), (3-2) պտտվող և նուրբ կառուցվածքի վերլուծություն։

MnH-ի և MnD-ի սպեկտրները ցածր ջերմաստիճանի մատրիցում ուսումնասիրվել են [78VAN/DEV, 86VAN/GAR, 86VAN/GAR2, 2003WAN/AND]-ում: MnH-ի և MnD-ի թրթռման հաճախականությունները պինդ արգոնում [78VAN/DEV, 2003WAN/AND], նեոնում և ջրածնում [2003WAN/AND] մոտ են ΔG 1/2 արժեքին գազային փուլում: Մատրիցային տեղաշարժի մեծությունը (առավելագույնը արգոնում MnH-ի համար ~ 11 սմ -1) բնորոշ է համեմատաբար իոնային կապ ունեցող մոլեկուլների համար։

[78VAN/DEV]-ում ստացված էլեկտրոնային պարամագնիսական ռեզոնանսային սպեկտրը հաստատեց 7 Σ հիմնական վիճակի համաչափությունը։ [78VAN/DEV]-ում ստացված հիպերնուրբ կառուցվածքի պարամետրերը ճշգրտվել են [86VAN/GAR, 86VAN/GAR2]-ում՝ էլեկտրոն-միջուկային կրկնակի ռեզոնանսային սպեկտրը վերլուծելիս:

MnH- և MnD- անիոնների ֆոտոէլեկտրոնային սպեկտրը ստացվել է [83STE/FEI]-ում: Սպեկտրը բացահայտում է անցումները ինչպես դեպի չեզոք մոլեկուլի հիմնական վիճակ, այնպես էլ T 0 = 1725±50 սմ -1 և 11320±220 սմ -1 էներգիայով գրգռված անցումներ: Առաջին գրգռված վիճակի համար դիտվել է վիբրացիոն առաջընթաց v = 0-ից դեպի v = 3, և որոշվել են w e = 1720±55 սմ -1 և w e թրթռման հաստատունները: x e = 70±25 սմ -1. Հուզված վիճակների համաչափությունը որոշված ​​չէ միայն տեսական հասկացությունների հիման վրա ենթադրություններով [83STE/FEI, 87MIL/FEI]: Հետագայում էլեկտրոնային սպեկտրից ստացված տվյալները [88BAL, 90BAL/LAU] և տեսական հաշվարկների արդյունքները [89LAN/BAU] միանշանակ ցույց տվեցին, որ ֆոտոէլեկտրոնային սպեկտրում գրգռված վիճակներն են a 5 Σ + և b 5 Π i:

MnH-ի նախնական հաշվարկները կատարվել են տարբեր մեթոդների կիրառմամբ աշխատանքներում [73BAG/SCH, 75BLI/KUN, 81DAS, 83WAL/BAU, 86CHO/LAN, 89LAN/BAU, 96FUJ/IWA, 2003WAN/AND, 2004ELB/ALT/2004: PET, 2006 FUR/ PER, 2006KOS/MAT]: Բոլոր աշխատանքներում ստացվել են հիմնական վիճակի պարամետրերը, որոնք, ըստ հեղինակների, բավականին լավ են համընկնում փորձարարական տվյալների հետ։

Թերմոդինամիկական ֆունկցիաների հաշվարկը ներառում էր. ա) հիմնական վիճակ X 7 Σ +; բ) փորձնականորեն դիտարկված գրգռված վիճակներ. գ) նշումներ d 5 Δ և B 7 Σ +, հաշվարկված [89LAN/BAU]-ում; դ) սինթետիկ (գնահատված) վիճակներ՝ հաշվի առնելով մոլեկուլի այլ կապված վիճակները մինչև 40000 սմ -1:

MnH-ի և MnD-ի հիմնական վիճակի թրթռման հաստատունները ստացվել են [52NEV/CON, 57HAY/MCC] և շատ բարձր ճշգրտությամբ [89URB/JON, 91URB/JON, 2005GOR/APP]-ում: Աղյուսակում Mn.4 արժեքները [2005GOR/APP]-ից են:

MnH-ի և MnD-ի հիմնական վիճակի պտույտի հաստատունները ստացվել են [42NEV, 45NEV, 48NEV/DOY, 52NEV/CON, 57HAY/MCC, 74PAC, 75KOV/PAC, 89URB/JON, 91URB/JON/JON0, 92,92 /APP, 2007GEN /STE]: B0-ի արժեքների տարբերությունները 0,001 սմ -1, B e - 0,002 սմ -1 սահմաններում են: Դրանք պայմանավորված են տարբեր չափումների ճշգրտությամբ և տվյալների մշակման տարբեր մեթոդներով: Աղյուսակում Mn.4 արժեքները [2005GOR/APP]-ից են:

Դիտարկված գրգռված վիճակների էներգիաները ստացվել են հետևյալ կերպ. A 5 Σ + T 0 արժեքը վերցված է [ 83STE/FEI ]-ից (տե՛ս վերևում տեքստում): Աղյուսակում ներկայացված այլ հնգյակի պետությունների համար: Mn.4 էներգիաները, որոնք ստացվում են T 0 a 5 Σ-ին ավելացնելով + T = 9429,973 սմ -1 և T = 11839,62 սմ -1 [90BAL/LAU], T 0 = 20880,56 սմ -1 և T 0 = 22331 արժեքները: սմ -1 տրված է [92BAL/LIN]: Պետության համար Ա 7 Պ ցույց է տալիս T e-ի արժեքը [84HU/GER]-ից:

Պետական ​​էներգիա դ 5 D, հաշվարկված [89LAN/BAU]-ով, կրճատվում է 2000 սմ -1-ով, ինչը համապատասխանում է վիճակի փորձարարական և հաշվարկված էներգիայի տարբերությանը: բ 5 Պ i. B 7 Σ +-ի էներգիան գնահատվում է փորձնական էներգիային ավելացնելով Ա 7 Պ այս վիճակների էներգիայի տարբերությունները պոտենցիալ կորերի գրաֆիկի վրա [89LAN/BAU]:

MnH-ի գրգռված վիճակների թրթռման և պտտման հաստատունները թերմոդինամիկական ֆունկցիաների հաշվարկներում չեն օգտագործվել և որպես հղում տրված են Աղյուսակ Mn.4-ում: Վիբրացիոն հաստատունները տրված են համաձայն [ 83STE/FEI ] (a 5 Σ +), [ 90BAL/LAU ] (ի տվյալների) գ 5 Σ +), [ 92BAL/LIN ] ( դ 5 Պi, ե 5 Σ +), [ 84HUY/GER ] ( Ա 7 Պ). Պտտման հաստատունները տրված են ըստ [90BAL/LAU] տվյալների ( բ 5 Պi, գ 5 Σ +), [92BAL/LIN] (a 5 Σ +, դ 5 Պi, ե 5 Σ +), [92VAR/GRA ] ( Բ 0 և Դ 0 Ա 7 Π) և [84HUGH/GER] (a 1 Ա 7 Պ).

Չդիտված էլեկտրոնային վիճակների էներգիաները գնահատելու համար օգտագործվել է Mn + H - իոնային մոդելը։ Ըստ մոդելի, 20000 սմ -1-ից ցածր մոլեկուլը չունի այլ վիճակներ, բացի այն վիճակներից, որոնք արդեն հաշվի են առնվել, այսինքն. այն վիճակները, որոնք դիտվել են փորձի ժամանակ և/կամ հաշվարկվել [89LAN/BAU]: 20000 սմ -1-ից բարձր մոդելը կանխատեսում է մեծ թվով լրացուցիչ էլեկտրոնային վիճակներ, որոնք պատկանում են երեք իոնային կոնֆիգուրացիաներին՝ Mn + (3d 5 4s)H - , Mn + (3d 5 4p)H - և Mn + (3d 6)H - Այս պետությունները լավ համեմատվում են [2006KOS/MAT]-ում հաշվարկված վիճակների հետ: Մոդելից գնահատված վիճակների էներգիաները մասամբ ավելի ճշգրիտ են, քանի որ դրանք հաշվի են առնում փորձարարական տվյալները: 20000 սմ-1-ից բարձր գնահատված վիճակների մեծ քանակի պատճառով դրանք միավորվում են սինթետիկ վիճակների մեջ մի քանի էներգիայի մակարդակներում (տե՛ս աղյուսակ Mn.4 նշումը):

MnH(g) թերմոդինամիկ ֆունկցիաները հաշվարկվել են (1.3) - (1.6) , (1.9), (1.10) , (1.93) - (1.95) հավասարումների միջոցով: Արժեքներ Ք ինտև դրա ածանցյալները հաշվարկվել են (1.90) - (1.92) հավասարումների միջոցով՝ հաշվի առնելով տասնչորս գրգռված վիճակներ այն ենթադրության ներքո, որ Ք kol.vr ( ես) = (p i /p X)Q kol.vr ( X) . X 7 Σ + վիճակի թրթռումային-պտտման բաժանման ֆունկցիան և նրա ածանցյալները հաշվարկվել են էներգիայի մակարդակների վրա ուղղակի գումարման միջոցով (1.70) - (1.75) հավասարումների միջոցով: Հաշվարկները հաշվի են առել բոլոր էներգիայի մակարդակները արժեքներով Ջ< J max,v, որտեղ Ջ max ,v-ը գտնվել է պայմաններից (1.81): X 7 Σ + վիճակի թրթռումային-պտտվող մակարդակները հաշվարկվել են՝ օգտագործելով հավասարումները (1.65), գործակիցների արժեքները։ Յ kl-ն այս հավասարումներում հաշվարկվել է՝ օգտագործելով (1.66) հարաբերությունները Աղյուսակում տրված 55 Mn 1 H մոլեկուլային հաստատուններից ջրածնի իզոտոպների բնական խառնուրդին համապատասխանող իզոտոպային փոփոխության համար: Mn.4. Գործակիցների արժեքները Յ kl , ինչպես նաև քանակները vառավելագույնը և Ջ lim-ը տրված է աղյուսակում: Mn.5.

Հաշվարկված թերմոդինամիկական ֆունկցիաներում MnH(g) հիմնական սխալները պայմանավորված են հաշվարկման մեթոդով: Ֆº-ի արժեքների սխալներ Տ) ժամը T= 298.15, 1000, 3000 և 6000 Կ գնահատվում են համապատասխանաբար 0.16, 0.4, 1.1 և 2.3 J×K‑1×mol‑1:

MnH(g) թերմոդինամիկ ֆունկցիաները նախկինում հաշվարկվել են առանց [74SCH]-ում մինչև 5000 Կ գրգռված վիճակները հաշվի առնելու և [74SCH]-ում մինչև 6000 Կ գրգռված վիճակները հաշվի առնելու:

Դ° 0 (MnH) = 140 ± 15 կՋ× մոլ‑1 = 11700 ± 1250 սմ‑1:

Մանգանի (II) օքսիդ- MnO - ստորին մանգանի օքսիդ, մոնօքսիդ:

Հիմնական օքսիդ. Ջրի մեջ չլուծվող։ Հեշտությամբ օքսիդանում է՝ ձևավորելով փխրուն MnO 2 թաղանթ: Ջրածնով կամ ակտիվ մետաղներով տաքացնելիս վերածվում է մանգանի:

Մանգանի (II) օքսիդը կարելի է ստանալ թթվածին պարունակող մանգանի (II) աղերի կալցինացիայի միջոցով 300 °C ջերմաստիճանում իներտ գազի մթնոլորտում։ Ընդհանուր MnO 2-ից այն ստացվում է 700-900 ° C ջերմաստիճանում մասնակի կրճատման միջոցով ջրածնի կամ ածխածնի օքսիդի հետ:

Մանգանի (II) հիդրօքսիդ- անօրգանական միացություն, մանգան մետաղի հիդրօքսիդ Mn(OH) 2 բանաձեւով, բաց վարդագույն բյուրեղներ, ջրում չլուծվող: Ցույց է տալիս թույլ հիմնական հատկությունները: Օքսիդանում է օդում։

Մանգանի (II) հիդրօքսիդը ձևավորվում է նրա աղերի փոխազդեցությամբ ալկալիների հետ.

Քիմիական հատկություններ.

· Մանգանի (II) հիդրօքսիդը հեշտությամբ օքսիդանում է օդում և վերածվում շագանակագույն մանգանի օքսոհիդրօքսիդի, որը հետագայում քայքայվում է մանգանի (IV) օքսիդի.

· Մանգանի (II) հիդրօքսիդն ունի հիմնական հատկություններ: Այն փոխազդում է թթուների և թթվային օքսիդների հետ.

· Մանգանի (II) հիդրօքսիդը նվազեցնող հատկություն ունի: Ուժեղ օքսիդացնող նյութերի առկայության դեպքում այն ​​կարող է օքսիդանալ մինչև պերմանգանատ.

Մանգանի (III) օքսիդ- անօրգանական միացություն, մանգան մետաղի օքսիդ Mn 2 O 3 բանաձևով, դարչնագույն-սև բյուրեղներ, ջրում չլուծվող:

Անդորրագիր.

· Բնության մեջ հանդիպում են braunite, kurnakite և bixbyite միներալները՝ մանգանի օքսիդ՝ տարբեր կեղտերով։

· Մանգանի (II) օքսիդի օքսիդացում.

Մանգանի (IV) օքսիդի նվազեցում.

Քիմիական հատկություններ.

· Տաքանալիս քայքայվում է.

· Թթուների մեջ լուծվելիս այն անհամաչափ է.

· Մետաղական օքսիդների հետ միաձուլվելիս այն ձևավորում է մանգանիտի աղեր.

Չի լուծվում ջրի մեջ։

Մանգանի (III) հիդրօքսիդ –Mn2O3ּ Հ 2 Օկամ MnՕ(OH)բնականորեն առաջանում է որպես հանքանյութ մանգանիտա(շագանակագույն մանգանի հանքաքար): Արհեստականորեն արտադրված մանգանի (III) հիդրօքսիդը օգտագործվում է որպես սև-շագանակագույն ներկ:

Թթվային օքսիդացնող նյութերի հետ փոխազդելիս առաջանում է մանգանի աղեր.

Մանգանի (II) աղերը, որպես կանոն, շատ լուծելի են ջրում, բացառությամբ Mn 3 (PO 4) 2, MnS, MnCO 3:

Մանգան սուլֆատ(II) MnSO 4-ը սպիտակ աղ է, մանգանի ամենակայուն միացություններից մեկը (II): Բնության մեջ հանդիպում է MnSO 4 7H 2 O բյուրեղային հիդրատի տեսքով։ Այն օգտագործվում է գործվածքներ ներկելու համար, ինչպես նաև մանգանի (II) քլորիդ MnCl 2-ի հետ միասին՝ մանգանի այլ միացություններ արտադրելու համար:

Մանգան կարբոնատ(II) MnCO 3-ը բնության մեջ հանդիպում է մանգանի պշատի տեսքով և օգտագործվում է մետաղագործության մեջ։

Մանգանի նիտրատ(II) Mn(NO 3) 2-ը ստացվում է միայն արհեստական ​​ճանապարհով և օգտագործվում է հազվագյուտ հողային մետաղների առանձնացման համար։

Մանգանի աղերը կատալիզատորներ են օքսիդատիվ գործընթացների համար, որոնք ներառում են թթվածին: Դրանք օգտագործվում են չորանոցներում։ Կտավատի սերմի յուղը նման չորացնող նյութի ավելացումով կոչվում է չորացման յուղ:

Մանգանի (IV) օքսիդ (մանգան երկօքսիդ) MnO 2-ը մուգ շագանակագույն փոշի է՝ ջրում չլուծվող։ Մանգանի ամենակայուն միացությունը՝ տարածված երկրակեղևում (հանքային պիրոլուզիտ)։

Քիմիական հատկություններ.

Նորմալ պայմաններում այն ​​իրեն բավականին իներտ է պահում։ Թթուներով տաքացնելիս այն ցուցաբերում է օքսիդացնող հատկություն, օրինակ՝ խտացված աղաթթուն օքսիդացնում է քլորի.

Ծծմբային և ազոտական ​​թթուներով MnO 2-ը քայքայվում է թթվածնի արտազատմամբ.

Ուժեղ օքսիդացնող նյութերի հետ փոխազդեցության ժամանակ մանգանի երկօքսիդը օքսիդացվում է Mn 7+ և Mn 6+ միացությունների.

Մանգանի երկօքսիդը ցուցադրում է ամֆոտերային հատկություններ: Այսպիսով, երբ MnSO 4 աղի ծծմբաթթվի լուծույթը ծծմբաթթվի առկայությամբ օքսիդացվում է կալիումի պերմանգանատով, առաջանում է Mn(SO 4) 2 աղի սև նստվածք։

Եվ երբ միաձուլվում է ալկալիների և հիմնական օքսիդների հետ, MnO 2-ը գործում է որպես թթվային օքսիդ՝ ձևավորելով աղեր՝ մանգանիտներ.

Ջրածնի պերօքսիդի տարրալուծման կատալիզատոր է.

Անդորրագիր.

Լաբորատոր պայմաններում այն ​​ստացվում է կալիումի պերմանգանատի ջերմային տարրալուծմամբ.

Այն կարելի է պատրաստել նաև կալիումի պերմանգանատը ջրածնի պերօքսիդի հետ փոխազդելու միջոցով։ Գործնականում ստացված MnO 2-ը կատալիտիկ կերպով քայքայում է ջրածնի պերօքսիդը, ինչի արդյունքում ռեակցիան չի ավարտվում։

100 °C-ից բարձր ջերմաստիճանում կալիումի պերմանգանատի կրճատում ջրածնով.

64. Մանգանի (VI) միացություններ, պատրաստման եղանակներ և հատկություններ. Մանգանի (VII) օքսիդ, պերմանգանաթթու և պերմանգանատներ՝ պատրաստում, հատկություններ, կիրառություն։

Մանգանի (VI) օքսիդ- անօրգանական միացություն՝ MnO 3 բանաձևով մանգանի մետաղի օքսիդ, մուգ կարմիր ամորֆ նյութ, արձագանքում է ջրի հետ։

Կալիումի պերմանգանատի լուծույթը ծծմբաթթվի մեջ տաքացնելիս արձակված մանուշակագույն գոլորշիների խտացումից առաջացած.

Քիմիական հատկություններ.

· Տաքանալիս քայքայվում է.

Արձագանքում է ջրի հետ.

Ալկալիներով այն ձևավորում է աղեր՝ մանգանատներ.

Մանգանի (VI) հիդրօքսիդցուցադրում է թթվային բնույթ. Ազատ մանգան (VI) թթուն անկայուն է և անհամաչափ է ջրային լուծույթում հետևյալ սխեմայի համաձայն.

3H 2 MnO 4 (c) → 2HMnO 4 (c) + MnO 2 (s) + 2H 2 O (l):

Մանգանատներ (VI)առաջանում են մանգանի երկօքսիդի միաձուլումից ալկալիների հետ օքսիդացնող նյութերի առկայությամբ և ունեն զմրուխտ կանաչ գույն։ Խիստ ալկալային միջավայրում մանգանատները (VI) բավականին կայուն են։ Ալկալային լուծույթները նոսրացնելիս տեղի է ունենում հիդրոլիզ, որն ուղեկցվում է անհամաչափությամբ.

3K 2 MnO 4 (c) + 2H 2 O (l) → 2KMnO 4 (c) + MnO 2 (s) + 4KOH (գ):

Մանգանատները (VI) ուժեղ օքսիդացնող նյութեր են, որոնք կրճատվում են թթվային միջավայրում Mn (II),իսկ չեզոք և ալկալային միջավայրերում՝ մինչև MnO2.Ուժեղ օքսիդացնող նյութերի ազդեցության տակ մանգանատները (VI) կարող են օքսիդանալ Mn(VII):

2K 2 MnO 4 (c) + Cl 2 (g) → 2KMnO 4 (c) + 2KCl (c):

500 o C-ից բարձր տաքացնելիս մանգանատը (VI) քայքայվում է հետևյալ ապրանքների.

մանգանատ (IV) և թթվածին.

2K 2 MnO 4 (t) → K 2 MnO 3 (t) + O 2 (գ):

Մանգան (VII) օքսիդ Mn 2 O 7- կանաչավուն շագանակագույն յուղոտ հեղուկ (t pl =5,9 °C), անկայուն սենյակային ջերմաստիճանում; ուժեղ օքսիդիչ, դյուրավառ նյութերի հետ շփման դեպքում դրանք բռնկվում են, հնարավոր է պայթյունով: Պայթում է հրումից, լույսի պայծառ փայլից, օրգանական նյութերի հետ փոխազդեցության ժամանակ։ Մանգանի (VII) օքսիդ Mn 2 O 7 կարելի է ստանալ կալիումի պերմանգանատի վրա խտացված ծծմբաթթվի ազդեցությամբ.

Ստացված մանգանի (VII) օքսիդը անկայուն է և քայքայվում է մանգանի (IV) օքսիդի և թթվածնի.

Միևնույն ժամանակ, օզոնն ազատվում է.

Մանգանի (VII) օքսիդը փոխազդում է ջրի հետ՝ առաջացնելով պերմանգանական թթու, որն ունի մանուշակագույն կարմիր գույն.

Հնարավոր չէր անջուր պերմանգանական թթու ստանալ լուծույթում, այն կայուն է մինչև 20% կոնցենտրացիան. Սա շատ ուժեղ թթու, 0,1 մոլ/դմ 3 կոնցենտրացիայով լուծույթում տարանջատման ակնհայտ աստիճանը կազմում է 93%։

Պերմանգանական թթու – ուժեղ օքսիդացնող նյութ . Շփվում է նույնիսկ ավելի էներգետիկ Mn2O7, դյուրավառ նյութերը բռնկվում են դրա հետ շփվելիս։

Պերմանգանական թթվի աղերը կոչվում են պերմանգանատներ . Դրանցից ամենակարեւորը կալիումի պերմանգանատն է, որը շատ ուժեղ օքսիդացնող նյութ է։ Նրա օքսիդացնող հատկությունները օրգանական և անօրգանական նյութերի նկատմամբ հաճախ հանդիպում են քիմիական պրակտիկայում:

Պերմանգանատի իոնի կրճատման աստիճանը կախված է միջավայրի բնույթից.

1) թթվային միջավայր Mn(II) (Mn 2+ աղեր)

MnO 4 - +8H + +5ē = Mn 2+ +4H 2 O, E 0 = +1,51 B

2) չեզոք միջավայր Mn (IV) (մանգանի (IV) օքսիդ)

MnO 4 - +2H 2 O+3ē=MnO 2 +4OH - ,E 0 = +1.23 B

3) ալկալային միջավայր Mn(VI) (մանգանատներ M 2 MnO 4)

MnO 4 - +ē =MnO 4 2-, E 0 = +0.56B

Ինչպես երևում է, պերմանգանատներն ունեն ամենաուժեղ օքսիդացնող հատկությունները թթվային միջավայրում.

Մանգանատների առաջացումը տեղի է ունենում խիստ ալկալային լուծույթում, որը ճնշում է հիդրոլիզը K2MnO4. Քանի որ ռեակցիան սովորաբար տեղի է ունենում բավականին նոսր լուծույթներում, ապա ալկալային միջավայրում պերմանգանատի կրճատման վերջնական արդյունքը, ինչպես չեզոք միջավայրում, MnO 2 է (տես անհամաչափություն):

Մոտ 250 o C ջերմաստիճանի դեպքում կալիումի պերմանգանատը քայքայվում է հետևյալ սխեմայի համաձայն.

2KMnO 4(t) K 2 MnO 4(t) + MnO 2(t) + O 2(g)

Կալիումի պերմանգանատը օգտագործվում է որպես հակասեպտիկ: 0,01-ից 0,5% տարբեր կոնցենտրացիաների ջրային լուծույթներ օգտագործվում են վերքերի ախտահանման, ողողման և այլ հակաբորբոքային պրոցեդուրաների համար: Կալիումի պերմանգանատի 2-5% լուծույթները հաջողությամբ օգտագործվում են մաշկի այրվածքների դեպքում (մաշկը չորանում է և պղպջակ չի առաջանում): Կենդանի օրգանիզմների համար պերմանգանատները թունավոր են (առաջացնում են սպիտակուցների կոագուլյացիա)։ Դրանց չեզոքացումն իրականացվում է 3%-անոց լուծույթով H 2 O 2, թթվացված քացախաթթվով.

2KMnO 4 +5H 2 O 2 +6CH 3 COOH→2Mn(CH 3 COO) 2 +2CH 3 COOK +8H 2 O+ 5O 2

65. Ռենիումի միացություններ (II), (III), (VI): Ռենիումի (VII) միացություններ՝ օքսիդ, ռենիումի թթու, պերրենատներ։

Ռենիում (II) օքսիդ- անօրգանական միացություն՝ ռենիումի մետաղի օքսիդ ReO բանաձեւով, սև բյուրեղներ, ջրում չլուծվող, առաջացնում է հիդրատներ։

Ռենիումի օքսիդի հիդրատ ReO H 2 O ձևավորվում է, երբ ռենիումի թթուն կադմիումով կրճատվում է թթվային միջավայրում.

Ռենիում (III) օքսիդ- անօրգանական միացություն՝ ռենիումի մետաղի օքսիդ Re 2 O 3 բանաձևով, սև փոշի, ջրում չլուծվող, առաջացնում է հիդրատներ։

Ստացվում է ռենիումի (III) քլորիդի հիդրոլիզով ալկալային միջավայրում.

Հեշտությամբ օքսիդանում է ջրում.

Ռենիում (VI) օքսիդ- անօրգանական միացություն, ռենիումի մետաղի օքսիդ ReO 3 բանաձեւով, մուգ կարմիր բյուրեղներ, ջրում չլուծվող։

Անդորրագիր.

· Ռենիում (VII) օքսիդի համամասնությունը.

Ռենիումի (VII) օքսիդի կրճատում ածխածնի օքսիդով.

Քիմիական հատկություններ.

· Տաքանալիս քայքայվում է.

· Օքսիդացված խտացված ազոտական ​​թթվով.

Ալկալիական մետաղների հիդրօքսիդներով ձևավորում է ռենիտներ և պերրենատներ.

· Օքսիդացված օդի թթվածնով.

Ջրածնով կրճատված.

Ռենիում (VII) օքսիդ- անօրգանական միացություն, ռենիումի մետաղի օքսիդ Re 2 O 7 բանաձեւով, բաց դեղին հիգրոսկոպիկ բյուրեղներով, լուծվում է սառը ջրում, փոխազդում է տաք ջրի հետ։

Անդորրագիր.

Ռենիումի մետաղի օքսիդացում.

· Ռենիումի (IV) օքսիդը տաքացնելիս քայքայվում է.

Ռենիումի (IV) օքսիդի օքսիդացում.

· Ռենիումի թթու տաքացնելիս տարրալուծում.

Քիմիական հատկություններ.

· Տաքանալիս քայքայվում է.

· Արձագանքում է տաք ջրի հետ.

Փոխազդում է ալկալիների հետ՝ առաջացնելով պերրենատներ.

· Օքսիդացնող նյութ է.

Ջրածնով կրճատված.

· Համադրվում է ռենիումի հետ.

Արձագանքում է ածխածնի երկօքսիդի հետ.

Ռենաթթու- անօրգանական միացություն, թթվածին պարունակող թթու HReO 4 բանաձևով, գոյություն ունի միայն ջրային լուծույթներում, առաջացնում է աղեր. թափանցում է.

Ռենիումի տեղափոխումը վատ լուծվող միացություններից, ինչպիսիք են ReO-ն և ReS2-ը, լուծույթի մեջ իրականացվում է թթվային տարրալուծման կամ ալկալային միաձուլման միջոցով՝ լուծվող պերրենատների կամ ռենիումի թթվի ձևավորմամբ։ Ընդհակառակը, լուծույթներից ռենիումի արդյունահանումը կատարվում է տեղումների միջոցով՝ կալիումի, ցեզիումի, թալիումի և այլնի վատ լուծվող պերրենատների տեսքով։ Արդյունաբերական մեծ նշանակություն ունի ամոնիումի պերրենատը, որից մետաղական ռենիում է ստացվում ջրածնի հետ վերականգնմամբ։

Ռենաթթուն ստացվում է Re2O7 ջրի մեջ լուծելով.

Re2O7 + H2O = 2HReO4:

Ռենիումի թթվի լուծույթները ստացվում են նաև մետաղական ռենիում ջրածնի պերօքսիդի, բրոմաջրի և ազոտական ​​թթվի մեջ լուծելու միջոցով։ Ավելորդ պերօքսիդը հանվում է եռալով։ Ռենաթթուն ստացվում է պերրենատներից ստորին օքսիդների և սուլֆիդների օքսիդացումից՝ օգտագործելով իոնափոխանակություն և էլեկտրադիալիզ։ Հարմարության համար Աղյուսակ 2-ում ներկայացված են ռենիումի թթվի լուծույթների խտությունը:

Ռենաթթուն կայուն է: Ի տարբերություն պերքլորային և մանգանաթթուների, այն ունի շատ թույլ օքսիդացնող հատկություն։ Դրա վերականգնումը սովորաբար դանդաղ է ընթանում: Որպես վերականգնող նյութեր օգտագործվում են մետաղական ամալգամներ և քիմիական նյութեր։

Պերրենատները պակաս լուծելի են և ջերմային առումով ավելի կայուն, քան համապատասխան պերքլորատները և պերմանգանատները։

Ամենացածր լուծելիությունն ունեն թալիումի, ցեզիումի, ռուբիդիումի և կալիումի պերրենատները։

Պերրենատները Tl, Rb, Cs, K, Ag-ը վատ լուծվող նյութեր են, պերրենատները, Ba, Pb (II) ունեն միջին լուծելիություն, պերրենատները՝ Mg, Ca, Cu, Zn, Cd և այլն։ շատ լուծելի է ջրի մեջ: Որպես կալիումի և ամոնիումի պերրենատների մի մաս, ռենիումը մեկուսացված է արդյունաբերական լուծույթներից:

Կալիումի պերրենատ KReO4 – փոքրիկ անգույն վեցանկյուն բյուրեղներ: Այն հալվում է առանց տարրալուծման 555° բարձր ջերմաստիճանի դեպքում այն ​​գոլորշիանում է, մասամբ տարանջատվելով։ Ռենիումի թթվի ջրային լուծույթում աղի լուծելիությունն ավելի բարձր է, քան ջրում, մինչդեռ H2SO4-ի առկայության դեպքում այն ​​գրեթե անփոփոխ է մնում։

Ամոնիումի պերրենատ NH4ReO4 ստացվում է ռենիումի թթուն ամոնիակով չեզոքացնելու միջոցով։ Համեմատաբար լավ լուծելի է ջրում։ Լուծույթներից բյուրեղանալիս KReO4-ով առաջացնում է շարունակական պինդ լուծույթներ։ Օդի մեջ տաքացնելիս այն քայքայվում է սկսած 200°-ից՝ տալով Re2O7 պարունակող սուբլիմատ և ReO2-ի սև մնացորդ։ Իներտ մթնոլորտում քայքայվելիս առաջանում է միայն ռենիումի (IV) օքսիդ՝ ըստ ռեակցիայի.

2NH4ReO4 = 2ReO2 + N2 + 4H2O:

Երբ աղը կրճատվում է ջրածնով, ստացվում է մետաղ։

Օրգանական հիմքերով ռենիումի թթվի աղերից մենք նշում ենք նիտրոն պերրենատ C20H17N4ReO4, որն ունի շատ ցածր լուծելիություն ացետատի լուծույթներում, հատկապես նիտրոնացետատի ավելցուկի առկայության դեպքում։ Այս աղի առաջացումը օգտագործվում է ռենիումի քանակական գնահատման համար:

ընդհանուր վերանայում

Մանգանը IV շրջանի ենթախմբի VIIB տարրն է։ Ատոմի էլեկտրոնային կառուցվածքը 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5 4s 2 է, միացություններում օքսիդացման ամենաբնորոշ վիճակները +2-ից +7 են։

Մանգանը բավականին տարածված տարր է, որը կազմում է երկրակեղևի 0,1%-ը (զանգվածային բաժինը): Բնության մեջ հանդիպում են միայն միացությունների տեսքով, հիմնական հանքանյութերն են պիրոլուզիտը (մանգանի երկօքսիդ MnO2.), գաուսկանիտ Mn3O4և բրոունիտ Mn2O3.

Ֆիզիկական հատկություններ

Մանգանը արծաթափայլ սպիտակ, կարծր, փխրուն մետաղ է։ Նրա խտությունը 7,44 գ/սմ 3 է, հալման ջերմաստիճանը՝ 1245 o C։ Հայտնի են մանգանի չորս բյուրեղային փոփոխություններ։

Քիմիական հատկություններ

Մանգանը ակտիվ մետաղ է մի շարք լարումների մեջ այն գտնվում է ալյումինի և ցինկի միջև։ Օդում մանգանը ծածկված է բարակ օքսիդ թաղանթով, որը պաշտպանում է այն հետագա օքսիդացումից նույնիսկ տաքացնելիս։ Մանգան մանրացված վիճակում մանգանը հեշտությամբ օքսիդանում է։

Ջուրը սենյակային ջերմաստիճանում շատ դանդաղ է գործում մանգանի վրա, բայց երբ տաքացվում է, այն ավելի արագ է գործում.

Այն լուծվում է նոսր աղաթթուներում և ազոտական ​​թթուներում, ինչպես նաև տաք ծծմբական թթուներում (ցուրտ H2SO4այն գործնականում անլուծելի է):

Անդորրագիր

Մանգանը ստացվում է.

1. լուծույթի էլեկտրոլիզ MnSO 4. Էլեկտրոլիտային մեթոդով հանքաքարը կրճատվում է, այնուհետև լուծվում է ծծմբաթթվի և ամոնիումի սուլֆատի խառնուրդում։ Ստացված լուծույթը ենթարկվում է էլեկտրոլիզի։

2. էլեկտրական վառարաններում սիլիցիումով դրա օքսիդներից վերականգնումը:

Դիմում

Մանգան օգտագործվում է.

1. լեգիրված պողպատների արտադրության մեջ. Մանգանային պողպատը, որը պարունակում է մինչև 15% մանգան, ունի բարձր կարծրություն և ամրություն:

2. մանգանը մագնեզիումի վրա հիմնված մի շարք համաձուլվածքների մի մասն է. դա մեծացնում է նրանց դիմադրությունը կոռոզիայից:

Մագրանի օքսիդներ

Մանգանը ձևավորում է չորս պարզ օքսիդներ. MnO, Mn2O3, MnO2Եվ Mn2O7և խառը օքսիդ Mn3O4. Առաջին երկու օքսիդներն ունեն հիմնական հատկություններ՝ մանգանի երկօքսիդ MnO2ամֆոտերային է, իսկ ավելի բարձր օքսիդը Mn2O7պերմանգանաթթվի անհիդրիդ է HMnO4. Հայտնի են նաև մանգանի (IV) ածանցյալները, սակայն համապատասխան օքսիդը MnO3չի ստացվել.

Մանգան (II) միացություններ

Օքսիդացման աստիճանը +2 համապատասխանում է մանգանի (II) օքսիդին MnO, մանգանի հիդրօքսիդ Mn(OH) 2 և մանգանի (II) աղեր:

Մանգանի (II) օքսիդը ստացվում է կանաչ փոշու տեսքով՝ մանգանի այլ օքսիդները ջրածնով վերականգնելով.

կամ առանց օդի մուտքի մանգանի օքսալատի կամ կարբոնատի ջերմային տարրալուծման ժամանակ.

Երբ ալկալիները գործում են մանգանի (II) աղերի լուծույթների վրա, մանգանի հիդրօքսիդի Mn(OH)2 սպիտակ նստվածքը նստում է.

Օդում այն ​​արագ մթնում է՝ օքսիդանալով շագանակագույն մանգանի(IV) հիդրօքսիդի Mn(OH)4:

Մանգանի (II) օքսիդը և հիդրօքսիդը ցուցադրում են հիմնական հատկություններ և հեշտությամբ լուծվում են թթուներում.

Մանգանի (II) աղերը ձևավորվում են, երբ մանգանը լուծվում է նոսր թթուներում.

կամ թթուների ազդեցությամբ մանգանի տարբեր միացությունների վրա, օրինակ.

Պինդ վիճակում մանգանի (II) աղերը վարդագույն են, այդ աղերի լուծույթները գրեթե անգույն են։

Օքսիդացնող նյութերի հետ փոխազդեցության ժամանակ մանգանի (II) բոլոր միացությունները ցուցադրում են վերականգնող հատկություններ։

Մանգան (IV) միացություններ

Մանգանի (IV) ամենակայուն միացությունը մուգ շագանակագույն մանգանի երկօքսիդն է: MnO2. Այն հեշտությամբ ձևավորվում է ինչպես ստորին, այնպես էլ ավելի բարձր մանգանի միացությունների օքսիդացման ժամանակ։

MnO2- ամֆոտերային օքսիդ, բայց և՛ թթվային, և՛ հիմնային հատկությունները շատ թույլ են արտահայտված:

Թթվային միջավայրում մանգանի երկօքսիդը ուժեղ օքսիդացնող նյութ է: Խտացված թթուներով տաքացնելիս առաջանում են հետևյալ ռեակցիաները.

Ավելին, երկրորդ ռեակցիայի առաջին փուլում նախ ձևավորվում է անկայուն մանգան (IV) քլորիդ, որն այնուհետև քայքայվում է.

Երբ միաձուլումը MnO2Մանգանիտները ստացվում են ալկալիներով կամ հիմնական օքսիդներով, օրինակ.

Շփվելիս MnO2խտացված ծծմբաթթվի հետ առաջանում է մանգան սուլֆատ MnSO4և թթվածինը թողարկվում է.

Փոխազդեցություն MnO2ավելի ուժեղ օքսիդացնող նյութերով հանգեցնում է մանգանի (VI) և (VII) միացությունների ձևավորմանը, օրինակ, կալիումի քլորատի հետ միաձուլվելիս ձևավորվում է կալիումի մանգանատ.

և երբ ենթարկվում է պոլոնիումի երկօքսիդին ազոտաթթվի առկայության դեպքում՝ մանգանաթթու.

MnO 2-ի կիրառությունները

Որպես օքսիդացնող նյութ MnO2օգտագործվում է աղաթթվից քլորի արտադրության և չոր գալվանական բջիջներում:

Մանգան (VI) և (VII) միացություններ

Երբ մանգանի երկօքսիդը միաձուլվում է կալիումի կարբոնատի և նիտրատի հետ, ստացվում է կանաչ համաձուլվածք, որից կարելի է առանձնացնել կալիումի մանգանատի մուգ կանաչ բյուրեղները։ K2MnO4- շատ անկայուն պերմանգանաթթվի աղեր H2MnO4:

ջրային լուծույթում մանգանատները ինքնաբերաբար վերածվում են մանգանաթթվի HMnO4 (պերմանգանատների) աղերի՝ մանգանի երկօքսիդի միաժամանակյա ձևավորմամբ.

այս դեպքում լուծույթի գույնը կանաչից փոխվում է մուգ կարմիրի և առաջանում է մուգ շագանակագույն նստվածք։ Ալկալիների առկայության դեպքում մանգանատները կայուն են թթվային միջավայրում, մանգանատի անցումը պերմանգանատին տեղի է ունենում շատ արագ:

Երբ ուժեղ օքսիդացնող նյութերը (օրինակ՝ քլորը) գործում են մանգանատի լուծույթի վրա, վերջինս ամբողջությամբ վերածվում է պերմանգանատի.

Կալիումի պերմանգանատ KMnO4- պերմանգանաթթվի ամենահայտնի աղը: Այն երևում է որպես մուգ մանուշակագույն բյուրեղներ, որոնք չափավոր լուծվում են ջրում, ինչպես մանգանի (VII) բոլոր միացությունները, կալիումի պերմանգանատը ուժեղ օքսիդացնող նյութ է: Այն հեշտությամբ օքսիդացնում է բազմաթիվ օրգանական նյութեր, երկաթի (II) աղերը փոխակերպում է երկաթի (III) աղերի, ծծմբաթթուն օքսիդացնում է ծծմբաթթվի, աղաթթվից քլոր է ազատում և այլն։

Redox ռեակցիաներում KMnO4(եւ նա MnO4-)կարելի է վերականգնվել տարբեր աստիճաններով: Կախված միջավայրի pH-ից, վերականգնողական արտադրանքը կարող է լինել իոն Mn 2+(թթվային միջավայրում), MnO2(չեզոք կամ թեթևակի ալկալային միջավայրում) կամ իոն MnO4 2-(բարձր ալկալային միջավայրում), օրինակ.

Չոր ձևով տաքացնելիս կալիումի պերմանգանատը արդեն մոտ 200 o C ջերմաստիճանում քայքայվում է ըստ հավասարման.

Ազատ պերմանգանատ թթու, որը համապատասխանում է պերմանգանատներին HMnO4չի ստացվել անջուր վիճակում և հայտնի է միայն լուծույթով։ Դրա լուծույթի կոնցենտրացիան կարող է ավելացվել մինչև 20%: HMnO4- շատ ուժեղ թթու, որն ամբողջությամբ տարանջատվում է իոնների ջրային լուծույթում:

Մանգանի (VII) օքսիդ կամ մանգան անհիդրիդ, Mn2O7կարելի է պատրաստել կալիումի պերմանգանատի վրա խտացված ծծմբաթթվի ազդեցությամբ. 2KMnO 4 + H 2 SO 4 = Mn 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

Մանգան անհիդրիդը կանաչավուն շագանակագույն յուղոտ հեղուկ է։ Այն շատ անկայուն է՝ տաքանալիս կամ դյուրավառ նյութերի հետ շփվելիս պայթում է մանգանի երկօքսիդի և թթվածնի մեջ։

Որպես էներգետիկ օքսիդացնող միջոց՝ կալիումի պերմանգանատը լայնորեն օգտագործվում է քիմիական լաբորատորիաներում և արդյունաբերություններում, այն նաև ծառայում է որպես ախտահանիչ:

Մանգանի ամենակարևոր միացությունները երկ–, քառ– և յոթավալենտ մանգանի ածանցյալներն են։ Միավալենտ մանգանի ածանցյալներից հայտնի են միայն M5 ցիանային աղերը (որտեղ M-ը ալկալիական մետաղի կատիոն է)։ Այս աղերը ստացվում են Mn(P) ցիանիդային համալիրը էլեկտրաքիմիական եղանակով կամ նատրիումի ամալգամով նվազեցնելով։ Հեղուկ ամոնիակում հնարավոր է Mn(I) ցիանիդային համալիրի հետագա կրճատում, որը կհանգեցնի M6 միացության առաջացմանը, որտեղ մանգանն ունի զրոյական վալենտություն։ Mn(I) կոմպլեքսները ստացվել են Mn(CO) 5 SCN-ին չեզոք լիգանդների՝ ամինների, ֆոսֆինների, արսինների հետ փոխազդելու միջոցով։

Mn(P) աղերը ունեն վարդագույն գույն և հիմնականում շատ լուծելի են ջրում, հատկապես քլորիդում, նիտրատում, սուլֆատում, ացետատում և թիոցիանատում: Թեթևակի լուծվող միացությունները ներառում են սուլֆիդ, ֆոսֆատ և կարբոնատ: Չեզոք կամ թեթևակի թթվային ջրային լուծույթներում Mn(P) կազմում է բարդ իոն [Mn(H 2 0) ] 2+-ում, իսկ ավելի թթվային լուծույթներում՝ [Mn(H 2 0) 4 ] 2+: Mn(III) աղերը ինտենսիվ գունավորված են և շատ հակված են բարդ միացությունների ձևավորմանը։ Նրանք անկայուն են և հեշտությամբ հիդրոլիզացվում են։ Mn(IV) միացությունները անկայուն են։ Կարելի է բերել կայուն Mn(IV) միացությունների միայն մի քանի օրինակներ, ներառյալ Mn02, MnF 4 և Mn(SO 4) 2: Թթվային լուծույթներում Mn(IV) իոնը կրճատվում է, սակայն ուժեղ օքսիդացնող նյութերի առկայության դեպքում այն ​​օքսիդացվում է պերմանգանատ իոնի։ Mn(V) ածանցյալներից հայտնի են միայն աղերը՝ որոշ ամենաակտիվ մետաղների հիպոմանգանատներ՝ Li, Na, K, Sr և Ba: Na 3 Mn0 4 ստացվում է Mn0 2-ի և NaOH-ի խառնուրդը (1: 3) պահելով 800°C ջերմաստիճանում թթվածնի մթնոլորտում կամ Mn 2 0 3 NaOH-ի հետ թթվածնի հոսքում փոխազդելու միջոցով: Անջուր աղն ունի մուգ կանաչ գույն, բյուրեղային հիդրատները Na 3 Mn0 4 *7H 2 0 կապույտ են, իսկ Na 3 Mn0 4 *10H 2 0 երկնագույն են։ LiMn0 3 աղը ջրում անլուծելի է, մինչդեռ NaMn0 3 և KMn0 3 աղերը շատ լուծելի են, բայց մասամբ հիդրոլիզացված են։

Պինդ վիճակում հայտնի են ալկալիական մետաղների մանգանատներ(VI), որոնք կազմում են մուգ կանաչ, գրեթե սև բյուրեղներ։ Կալիումի մանգանատ K 2 Mn0 4 բյուրեղանում է առանց ջրի, իսկ նատրիումի մանգանատի համար հայտնի են 4, 6, 10 ջրի մոլեկուլ ունեցող բյուրեղահիդրատներ։ Ալկալիական մետաղների մանգանատները հեշտությամբ լուծվում են նոսր ալկալիների լուծույթներում: Մաքուր ջուրը և թույլ թթուները դրանք քայքայվում են ըստ ռեակցիայի.

3MnO 4 2- +4H + ↔ 2 MnO 4 - +Mn0 2 + 2H 2 0:

Ըստ երևույթին, այս գործընթացը պայմանավորված է նրանով, որ ազատ պերմանգանային թթու H 2 Mn0 4 անկայուն է, բայց դիէթիլ եթերի մեջ դրա կայունության ապացույց կա: Mn(VII) ամենակարևոր միացությունները պերմանգանատներ են MMP0 4 (որտեղ M-ը ալկալիական մետաղի կատիոն է): KMn0 4 ստացվում է K 2 Mn0 4-ի էլեկտրոլիտիկ օքսիդացումով։ Աղյուսակում Նկար 8-ը ցույց է տալիս ջրի մեջ ալկալիական մետաղների պերմանգանատների լուծելիությունը:

Աղյուսակ 8

Ալկալիական մետաղների պերմանգանատների լուծելիությունը ջրի մեջ

Պերմանգանատ Ca(Mn0 4) 2 * 5H 2 0 հեշտությամբ լուծվում է ջրում և օգտագործվում է խմելու ջրի մանրէազերծման համար:

Օքսիդներ.Հայտնի են հետևյալ մանգանի օքսիդները. MnO - մանգանի մոնօքսիդ կամ օքսիդ; MP 2 0 3 - մանգանի sesquioxide; Mn0 2 - մանգան երկօքսիդ; Mn0 3 - մանգանի եռօքսիդ կամ մանգան անհիդրիդ; MP 2 0 7 - մանգանի կիսաօքսիդ կամ մանգան անհիդրիդ; MP 3 0 4-ը միջանկյալ մանգանի օքսիդ է, որը կոչվում է կարմիր մանգանի օքսիդ: Մանգանի բոլոր օքսիդները, բացառությամբ MnO-ի, HCl-ին ենթարկվելիս քլոր են թողնում: Համառ. Տաքացնելիս H 2 S0 4-ը լուծում է մանգանի օքսիդները՝ ազատելով թթվածին և առաջացնելով MnS0 4:

Mn(P) օքսիդը կանաչ փոշի է՝ գորշ-կանաչից մինչև մուգ կանաչ երանգներով: MnO-ն ստացվում է ջրածնի կամ ազոտի մթնոլորտում մանգանի կարբոնատի կամ օքսալատի կալցինացիայից, ինչպես նաև հիդրազինով, ջրածնով կամ ածխածնի օքսիդով բարձրագույն օքսիդների վերականգնմամբ։ Mn(II) հիդրօքսիդն ազատվում է Mn(II) լուծույթներից դոնդողանման սպիտակ նստվածքի տեսքով ալկալիական մետաղների հիդրօքսիդների ազդեցության տակ։ Mn(OH) 2-ը կայուն է օդում:

Սև Mn 2 0 3 ձևավորվում է, երբ Mn0 2-ը տաքացվում է օդում մինչև 550-900 ° C կամ երբ Mn(II) աղերը կալցինացվում են թթվածնի կամ օդի հոսքում: Երբ Mn 2 0 3-ը ջեռուցվում է ջրածնի հոսքի մեջ մոտ 230 ° C ջերմաստիճանում, առաջին հերթին անցումը տեղի է ունենում Mn 3 0 4-ի, իսկ 300 ° C-ից բարձր ջերմաստիճանում - տեղի է ունենում կրճատում դեպի կանաչ մոնօքսիդ: Երբ Mn 2 0 3 լուծվում է թթուներում, առաջանում են կա՛մ Mn(III) աղեր, կա՛մ Mn(P) և Mn0 2 աղեր (կախված թթվի բնույթից և ջերմաստիճանից):

Mn(III)-Mn 2 0 3* H 2 0 օքսիդ հիդրատ կամ մանգանի մետահիդրօքսիդ MnO(OH) բնության մեջ հանդիպում է մանգանիտի տեսքով։ Mn0 2 - մուգ մոխրագույն կամ գրեթե սև պինդ նյութ - ստացվում է օդում Mn(N0 3) 2-ի մանրակրկիտ կալցինացումից կամ ալկալային միջավայրում կալիումի պերմանգանատի վերականգնումից: Mn0 2 ջրում անլուծելի է։ Երբ կալցինացվում է 530°C-ից բարձր, այն վերածվում է Mn 3 0 4; Mn0 2-ը հեշտությամբ փոխազդում է ծծմբաթթվի հետ՝ առաջացնելով մանգանի դիթիոնատ:

MnO 2 + 2H 2 S0 3 = MnS 2 O 6 + 2H 2 0:

Սառը կոնց. H 2 S0 4-ը ոչ մի ազդեցություն չունի Mn0 2-ի վրա; երբ տաքացվում է մինչև 110°C, ձևավորվում է Mn 2 (S0 4) 3, իսկ ավելի բարձր ջերմաստիճանում Mn 2 (S0 4) 3-ը վերածվում է MnS0 4-ի։ Մանգանի երկօքսիդի հիդրատը ստացվում է Mn(P) աղերի օքսիդացումից կամ ալկալային լուծույթներում մանգանատների կամ պերմանգանատների վերականգնումից։ MnO(OH) 2 կամ H 2 Mn0 3-ը սև կամ սև-շագանակագույն փոշի է, որը գործնականում չի լուծվում ջրում: MnO, MnO, Mn 2 0 3 և Mn 0 2 խառնուրդից MnO-ն կարելի է առանձնացնել ընտրովի տարրալուծմամբ (NH 4) 2 S0 4 6N լուծույթով: MnO-ն լավ է լուծվում նաև NH 4 C1 լուծույթում: Mn 2 0 3 Mn0 2-ից կարելի է առանձնացնել մետաֆոսֆորական թթվի լուծույթով կոն. H 2 S0 4. Mn0 2-ը այս լուծույթում չի լուծվում նույնիսկ երկարատև տաքացման դեպքում: Երբ Mn0 2-ը միաձուլվում է ալկալիների հետ օքսիդացնող նյութերի առկայության դեպքում, առաջանում են մանգանաթթվի H 2 Mn0 4 -մանգանատների աղեր։ Մանգանատի լուծույթների թթվացման ժամանակ թողարկված ազատ H 2 Mn0 4-ը չափազանց անկայուն է և քայքայվում է հետևյալ սխեմայի համաձայն.

ZN 2 Mn0 4 = 2НМп0 4 + Mn0 2 + 2Н 2 0։

MP 2 0 7 ստացվում է կոնց. H 2 S0 4 KMP0 4-ի վրա: Սա ծանր, փայլուն, կանաչավուն-շագանակագույն յուղոտ նյութ է, որը կայուն է սովորական ջերմաստիճաններում և տաքանալիս պայթուցիկ կերպով քայքայվում է։ Մեծ քանակությամբ սառը ջրի մեջ Mn 2 0 7 լուծվում է HMn 0 4 (նրա կոնցենտրացիայի մինչև 20%-ը): Մուգ մանուշակագույն հիգրոսկոպիկ բյուրեղները НМп0 4, ինչպես նաև НМп0 4* 2Н 2 0 ստացվում են՝ ավելացնելով 0,3։ Մ H 2 S0 4-ից 0.3 Մլուծում Ba(Mn0 4) 2 ջերմաստիճանում<1° С с по­следующим удалением избытка воды и охлаждением смеси до - 75° С . При этой температуре НМп0 4 устойчива, выше +3° С она быстро разлагается. Кристаллическая НМп0 4 *2Н 2 0 устойчива при комнатной температуре в течение 10-30 мин.

Ֆտորիդներ. MnF 2 ստացվում է MnCO 3-ի ֆտորաթթվի հետ փոխազդելու միջոցով, ֆտորը լուծվում է նոսր HF-ում, կոնց. HCl և HN0 3. Նրա լուծելիությունը ջրում 20°C-ում 1,06 գ/100 է Գ. MnF 2-ը ձևավորում է անկայուն տետրահիդրատ MnF 2 * 4H 2 0, հեշտությամբ քայքայվող ամոնիակ 3MnF 2 * 2NH 3, իսկ ալկալային մետաղների ֆտորիդներով՝ կրկնակի աղեր MF * MnF 2 (որտեղ M-ը ալկալային մետաղի կատիոն է):

MnJ 3-ը միակ հայտնի Mn(III) հալոգենն է՝ գինու կարմիր պինդ, որը ձևավորվում է ֆտորի ազդեցությամբ MnJ 2-ի վրա 250 °C ջերմաստիճանում, երբ Mn 2 0 3 լուծվում է HF-ում կամ երբ KMn0 4-ը փոխազդում է Mn(-ի հետ: P) աղ HF-ի առկայության դեպքում. Բյուրեղանում է MnF 3 * 2H 2 0 տեսքով. MnF 3-ը ջրով քայքայվում է ըստ ռեակցիայի.

2MnF 3 + 2H 2 0 = Mn0 2 + MnF 2 + 4HF:

Ալկալիական մետաղների ֆտորիդներով MnF 3-ը ձևավորում է MF*MnF3 և 2MF*MnF3 կրկնակի աղեր (որտեղ M-ը ալկալիական մետաղի կատիոն է): Mn(IV) ֆտորիդային միացություններից հայտնի են միայն կրկնակի աղեր 2MF*MnF 4 և MF*MnF 4, որոնք ոսկեդեղնավուն թափանցիկ աղյուսակային բյուրեղներ են։ Ջուրը քայքայվում է 2KF*MnF 4՝ ազատելով Mn0 2* ակ.

Քլորիդներ.Անջուր MnCl 2 ստացվում է օքսիդի, կարբոնատի կամ մետաղական մանգանի վրա չոր HCl-ի ազդեցությամբ, ինչպես նաև քլորի հոսքի մեջ մետաղական մանգան այրելով։ Mn(II) քլորիդը բյուրեղանում է MnCl 2* 4H 2 0 ձևով, որը գոյություն ունի երկու ձևափոխությամբ։ Բյուրեղային հիդրատներ MnS1 2* 2H 2 0, MnS1 2* 5H 2 0, 3MnS1 2 *5H 2 O, MnS1 2* 6H 2 0 նույնպես հայտնի են ջրում (72,3 գ/100 գ: ) և բացարձակ ալկոհոլի մեջ։ Թթվածնի հոսքում MnCl 2-ը վերածվում է Mn 2 0 3-ի, իսկ HC1-ի հոսքում 1190°C ջերմաստիճանում այն ​​գոլորշիանում է։ Ալկալիական մետաղների քլորիդներով MnCl 2

առաջացնում է կրկնակի աղեր МCl*МnС1 2. Ստացվել են հետևյալ հիմնական աղերը՝ MnOHCl, Mn 2 (OH) 3 Cl, Mn 3 (OH) 6 Cl: Հաստատվել է քլորիդային կոմպլեքսների առկայությունը [Mn(H 2 0) 5 Cl] +, [Mn(H 2 0) 2 Cl 4 ] 2- և այլք։ Կոմպլեքսների բաղադրությունը կախված է լուծույթում Cl-ի կոնցենտրացիայից, ուստի [Cl - ]>0,3 Մառաջանում է [Mn(H 2 0) 9 C1]+ համալիրը, [Cl - ]> 5 M ─ [Mn(H 2 0) 2 C1 4 ] 2- ում: Կայունության հաստատունները [MnS1] + , [MnS1 2 ] և [MnS1 3 ] - համապատասխանաբար հավասար են 3,85 0,15; 1,80  0,1 և 0,44  0,08: MnS1 3 անհայտ է, սակայն ստացվել են կրկնակի աղեր M 2 MnS1 6:

K 2 MpC1 5 ստացվում է ռեակցիայի միջոցով.

KMP0 4 + 8HC1 + KS1 = K 2 MpCl 5 + 2С1 2 + 4Н 2 0:

MnCl 4-ը, ըստ երևույթին, ձևավորվում է առաջինը, երբ պիրոլուզիտը լուծվում է կոն. HCl-ը, սակայն, այն անմիջապես քայքայվում է քլորի հեռացմամբ: Միացությունները M 2 MpS1 6 ավելի կայուն են:

K 2 MpCl 6 ստացվում է կալցիումի պերմանգանատի և կալիումի քլորիդի լուծույթներ ավելացնելով բարձր սառեցված 40% HC1-ին:

Ca (Mn0 4) 2 + 16HC1 + 4KS1 = 2K 2 MnCl 5 + CaCl 2 + 8H 2 0 + 3Cl 2:

Նույն միացությունը ստացվում է KMn0 4-ը դիէթիլ եթերով խտացնելով խտ. NS1. Հայտնի օքսիքլորիդներն են MnOC1 3, Mn0 2 C1 2,

Բրոմիդներ. MnVg 2-ն իր տեսքով և հատկություններով շատ նման է MnS1 2-ին: Այնուամենայնիվ, բրոմիդների կրկնակի աղեր առաջացնելու ունակությունը զգալիորեն ցածր է, քան քլորիդներինը: MnBr 2-ը ձևավորում է բյուրեղային հիդրատներ մեկ, երկու, չորս կամ վեց ջրի մոլեկուլներով: MnBr 2* 4H 2 0-ի լուծելիությունը ջրի մեջ 0° C-ում 127 գ/100 է։ Գ. MpBr 3-ը և նրա կրկնակի աղերը անհայտ են:

Յոդիդներ. MnJ 2-ը նույնպես նման է MnCl 2-ին, միայն թե այն ընդհանրապես չունի կրկնակի աղեր ձևավորելու հատկություն: Երբ MnJ 2-ը փոխազդում է ալկալիական մետաղների ցիանիդների հետ, առաջանում են MnJ 2 *3MCN կրկնակի աղեր: MnJ 3 և նրա կրկնակի աղերը չեն ստացվել։

Նիտրատներ. Mn(N0 3) 2-ը ստացվում է MnC0 3-ի վրա HN0 3-ի ազդեցությամբ: Mn(N0 3) 2-ը բյուրեղանում է մեկ, երեք կամ վեց ջրի մոլեկուլներով: Mn(N0 3) 2* 6H 2 0 - թույլ վարդագույն ասեղաձև պրիզմաներ, որոնք հեշտությամբ լուծվում են ջրի և սպիրտում։ 160-200°C-ում քայքայվում է՝ առաջացնելով Mn0 2։ Mn(N03)2-ի լուծելիությունը ջրի մեջ 18°C-ում կազմում է 134 գ/100գ. Անջուր աղը կարող է ավելացնել մինչև 9 մոլեկուլ ամոնիակ: Mn(N0 3) 2-ը կոտորակային բյուրեղացման միջոցով հեշտությամբ կրկնակի աղեր է առաջացնում REE նիտրատներով:

Սուլֆատներ. MnS0 4, ամենակայուն Mn(II) միացություններից մեկը, առաջանում է գրեթե բոլոր Mn(II) միացությունների ծծմբաթթվով գոլորշիացման արդյունքում։ MnS0 4-ը բյուրեղանում է, կախված պայմաններից, մեկ, չորս, հինգ կամ յոթ ջրի մոլեկուլներով: MnS0 4* 5H 2 0 - կարմրավուն բյուրեղներ, բավականին հեշտությամբ լուծվող ջրում և չլուծվող սպիրտի մեջ։ Անջուր MnS0 4-ը սպիտակ, փխրուն, փխրուն բյուրեղային զանգված է: Միավալենտ մետաղների և ամոնիումի սուլֆատներով MnS0 4-ը հեշտությամբ ձևավորում է կրկնակի աղեր M 2 S0 4 *MnSO 4: Սահմանվել է Mn(II) կոմպլեքսների առաջացումը S0 4 2 - կոմպոզիցիաներով , 2 - և 4 -, որոնց կայունության հաստատունները համապատասխանաբար հավասար են 8,5; 9; 9.3. Mn 2 (S0 4) 3 ստացվում է Mn(III) օքսիդի կամ հիդրօքսիդի նոսր H 2 S0 4-ի հետ փոխազդելով։ Այն բյուրեղանում է Mn 2 (S0 4) 3 H 2 S0 4 4H 2 0 տեսքով, ուժեղ տաքացնելիս վերածվում է Mn 2 (S0 4) 3-ի, որը խիստ հիգրոսկոպիկ է և լուծվում է H 2 S0 4-ում։ Ալկալիական մետաղների սուլֆատներով Mn 2 (S0 4) 3-ը առաջացնում է կրկնակի աղերի երկու շարք՝ M 2 S0 4 *Mn 2 (S0 4) 3 և M, ինչպես նաև աղեր, ինչպիսիք են շիբը։ Ցեզիումի ամենակայուն շիբը CsMn(S0 4) 2 *12H 2 0 է: Կան նաև Mn 2 (S0 4) 3 սուլֆատներով աղեր:

Mn(S0 4) 2 ստացվում է MnS0 4-ի օքսիդացումով կալիումի պերմանգանատով 50-60°C ջերմաստիճանում: Mn(S0 4) 2-ը լուծվում է H 2 S0 4-ում (50-80%)՝ առաջացնելով մուգ շագանակագույն լուծույթ: Նոսրած ծծմբաթթվի և ջրի մեջ այն հիդրոլիզվում է MnO(OH) 2-ի արտազատմամբ։

Սուլֆիտներ. MnSO 3 ստացվում է MnSO 3-ը S0 2 պարունակող ջրի հետ փոխազդելու միջոցով։ Մի փոքր լուծելի է ջրի մեջ: 70°C-ից ցածր MnS0 3-ը բյուրեղանում է եռահիդրատի, իսկ ավելի բարձր ջերմաստիճանում՝ մոնոհիդրատի տեսքով։ Ալկալիական մետաղների սուլֆիտներով MnS0 3-ը առաջացնում է կրկնակի աղեր M 2 S0 3 MnS0 3:

Սուլֆիդներ. MnS ստացվում է Mn(II) աղերի վրա ամոնիումի սուլֆիդի կամ ալկալիական մետաղների սուլֆիդների լուծույթների ազդեցությամբ։ Երկար կանգնելիս կամ տաքացնելիս մուգ գույնի նստվածքը վերածվում է կանաչ գույնի ավելի կայուն փոփոխության։ Հայտնի են MnS-ի երեք փոփոխություններ. -MnS - խորանարդ համակարգի կանաչ բյուրեղներ (ալաբանդին), -MnS - խորանարդ համակարգի կարմիր բյուրեղներ, -MnS - վեցանկյուն համակարգի կարմիր բյուրեղներ: MnS-ը ամենալուծվող սուլֆիդներից մեկն է, քանի որ կատիոնների էլեկտրոնային կառուցվածքի փոփոխությամբ փոխվում է դրանց սուլֆիդների լուծելիությունը ջրի մեջ.

Ֆոսֆատներ. Նատրիումի ֆոսֆատի ավելցուկով Mn(II) աղերի չեզոք լուծույթներից նստում է մանգանի օրթոֆոսֆատի Mn 3 (P0 4) 2* 7H 2 0 բյուրեղահիդրատը՝ չամրացված սպիտակ նստվածքի տեսքով։ Այլ պայմաններում կարելի է ստանալ այլ ֆոսֆատներ՝ դի- և մետաֆոսֆատներ, ինչպես նաև թթվային ֆոսֆատներ։ Mn(P) աղերի լուծույթին ավելացնելով ամոնիումի քլորիդ և ֆոսֆատ և փոքր քանակությամբ ամոնիակ՝ ձևավորվում է կատարելապես բյուրեղացող կրկնակի աղ՝ մանգան-ամոնիումի ֆոսֆատ NH 4 MnP0 4 *H 2 0: Այս ռեակցիան օգտագործվում է գրավիմետրիկ վերլուծության մեջ: մանգանի որոշման համար։ Հայտնի են մի քանի Mn(III) ֆոսֆատներ, և դրանցից օրթոֆոսֆատ MnP0 4* H 2 0 գորշ-կանաչավուն է, իսկ Mn(P0 3) 8 մետաֆոսֆատը՝ կարմիր։ Նկարագրված է NH 4 MnP 2 0 7 էմպիրիկ բանաձեւով մանգանի մանուշակագույն փոշու պիգմենտի պատրաստումը: Այս նյութը քայքայվում է 120-340°C-ում՝ առաջացնելով կապույտ անկայուն արտադրանք, որն իր հերթին քայքայվում է 340-460°C ջերմաստիճանում [Mn 2 (P 4 0 12)] և [Mn 3 (P 3 0 9) 2: ]։ Թարմ նստեցված Mn(OH) 3-ի փոխազդեցության դեպքում H 3 P0 3 լուծույթի հետ առաջանում է կարմիր-մանուշակագույն նստվածք H[Mn(НР0 3) 2 ]*ЗН 2 0։ Մանգանի ֆոսֆատները ջրի մեջ անլուծելի են:

Ֆոսֆիդներ. Մանգանի ֆոսֆիդների հատկությունները ներկայացված են աղյուսակում: 9. Մանգանի մոնոֆոսֆիդը ստացվում է վակուումում սուբլիմացված կարմիր ֆոսֆորի և էլեկտրոլիտիկ մանգանի խառնուրդը տաքացնելով, իսկ Mn 2 P և MnP՝ Mn 2 0 3 և նատրիումի ֆոսֆատ պարունակող հալվածքների էլեկտրոլիզով։ Մանգանի ֆոսֆիդները լուծվում են ազոտաթթվի և ջրային ռեգիաներում, և լուծելիությունը մեծանում է ֆոսֆորի պարունակության նվազմամբ:

Աղյուսակ 9

Մանգանի ֆոսֆիդների հատկությունները

Սիլիցիդներ. Մանգան սիլիցիդի MnSi 1.72 բաղադրությունը, որն ունի կիսահաղորդչային հատկություններ, վերջերս զտվել է։

Արսենատներ. Հայտնի են մանգանի պարզ արսենատներ Mn 3 (As0 4) 2 H 2 0, MnHAs0 4* H 2 0 և Mn(H 2 As0 4) 2, ինչպես նաև կրկնակի աղեր.

NH 4 MnAs0 4 *6H 2 0:

Հիդրիդներ. Մանգանի էլեկտրոդների միջև ջրածնի էլեկտրական լիցքաթափման պայմաններում անկայուն MnH հիդրիդի ձևավորման ցուցանիշ կա: Ստացվել է բարձր ցնդող մանգանի պենտա-կարբոնիլ հիդրիդ MnH(CO) 5, որում ջրածինը, ըստ ինֆրակարմիր սպեկտրների ուսումնասիրության, ուղղակիորեն կապված է մանգանի հետ։ Անգույն միացություն, մ.պ. -24,6°C.

Նիտրիդներ. Մանգանի նիտրիդների ֆիզիկական և քիմիական հատկությունները քիչ են ուսումնասիրվել: Սրանք անկայուն միացություններ են (տես Աղյուսակ 7) և տաքացնելիս հեշտությամբ ազատում են ազոտը: Երբ Mn 2 N և Mn 3 N 2 տաքացվում են ջրածնով, առաջանում է ամոնիակ: Mn 4 N-ն ունի ընդգծված ֆերոմագնիսական հատկություններ։ Mn 3 N 2 ստացվում է մանգանային ամալգամը չոր ազոտային միջավայրում տաքացնելով։

Բորիդես.Հաստատվել է մանգանի բորիդների MnV, MnV 2, MnV 4, Mn 2 V, Mn 3 V 4 և Mn 4 V Քիմիական դիմադրությունը և հալման կետը բարձրանում է դրանցում բորի պարունակության աճով: Մանգանի բորիդները ստացվել են էլեկտրոլիտիկ մանգանի փոշիների բրիկետավորված խառնուրդները զտելով զտված բորի հետ մաքրված արգոնում 900-1350 ° C ջերմաստիճանում: Մանգանի բոլոր բորիդները հեշտությամբ լուծվում են աղաթթվի մեջ, լուծարման արագությունը նվազում է, քանի որ դրանց բորի պարունակությունը մեծանում է:

Կարբոնատներ. MnCO 3 *H 2 0 մոնոհիդրատը ստացվում է նատրիումի թթվային կարբոնատով Mn(P) աղի CO 2 հագեցած լուծույթից տեղումների արդյունքում; ջրազրկվում է ճնշման տակ տաքացնելով մթնոլորտային թթվածնի բացակայության դեպքում: MnCO 3-ի լուծելիությունը ջրում ցածր է (PR = 9 * 10-11): Չոր վիճակում կայուն է օդում, թաց վիճակում Mn 20 3 առաջացման պատճառով հեշտությամբ օքսիդանում և մթնում է։ Mn(P) աղերի և այլ մետաղների լուծվող կարբոնատների փոխազդեցությունից սովորաբար առաջանում են հիմնական մանգան կարբոնատներ։

Պերօքսիդի ածանցյալներ. Mn(IV) հայտնի է H 4 Mn0 7 պերաթթվի շագանակագույն-սև աղերի տեսքով [NOMP(OOH) 3]: Դրանք կարելի է ձեռք բերել H 2 0 2-ի ազդեցությամբ KMn0 4-ի ուժեղ սառեցված ալկալային լուծույթի վրա։ KOH-ի ցածր կոնցենտրացիաներում առաջանում է K 2 H 2 Mn0 7, ավելի խտացված լուծույթներում՝ K 3 HMn0 7: Երկու կապերն էլ անկայուն են։

Հետերոպոլիա միացություններ. Mn(P) Mo0 3-ով առաջացնում է հետերոպոլիմացություն (NH 4) 3 H 7 *3H 2 0, Mn(IV) W0 3-ով կազմում է Na 2 H 6 միացություն:

Ացետատներ. MnCO 3-ի քացախաթթվի լուծույթից Mn(C 2 H 3 O 2) 2* 4H 2 0 բյուրեղանում է գունատ կարմիր ասեղների տեսքով, որոնք կայուն են օդում։ Ջրային լուծույթից Mn(C 2 H 3 0 2) 2 բյուրեղանում է ջրի երկու մոլեկուլներով։ Վերջին միացությունը կայուն է չոր օդում, սակայն ենթարկվում է հիդրոլիզի ջրի ազդեցությանը։ Mn(C 2 H 3 0 2) 3 ստացվում է Mn (C 2 H 3 0 2) 2 կալիումի պերմանգանատով կամ քլորով օքսիդացնելուց։ Հայտնի է միայն անջուր ացետատ Mn(C 2 H 3 0 2) 3, որը հեշտությամբ հիդրոլիզվում է։

Օքսալատներ. MnS 2 0 4 ստացվում է օքսալաթթվի և Mn(P) աղերի տաք լուծույթների փոխազդեցությամբ։ Սառը ժամանակ այն բյուրեղանում է ջրի երեք մոլեկուլներով։ Օդում MpS 2 0 4 ZN 2 0 անկայուն է և փոխակերպվում է MpS 2 0 4 -2H 2 0: Մանգանի օքսալատը փոքր-ինչ լուծվում է ջրի մեջ ալկալային մետաղների օքսալատների հետ, այն առաջացնում է կրկնակի աղեր M 2 C 2 0 4 -MnS 2 0; 4. MnS 2 0 4, [Mn(C 2 0 4) 2] 2- և [Mn(C 2 0 4) 3] 4] բարդույթների փուլային ձևավորումը, համապատասխանաբար, անկայունության հաստատուններով, 7 * 10 - 3, 1.26 * 10 - հաստատվել է 2 և 1.77*10- 2 Մանգանի օքսալատները (III) հայտնի են միայն ալկալային մետաղների հետ բարդ միացությունների տեսքով։ Կալիումի տրիօքսալոմանգանատ K 3 [Mn(C 2 0 4) 3 ]*3H 2 0 բյուրեղանում է մուգ կարմիր պրիզմաների տեսքով։ Այս միացությունը քայքայվում է, երբ ենթարկվում է լույսի կամ ջերմության: [Mn(C 2 0 4)] + , [Mn(C 2 0 4) 2 ]- և [Mn(C 2 0 4) 3 ] 3- կոմպլեքսների անկայունության հաստատունները համապատասխանաբար հավասար են 1,05*10- 10-ի։ ; 2.72 * 10-17; 3.82*10-20։

Ձևաչափեր.Հաստատվել է Mn(P) HCOO բաղադրությամբ [Mn(HCOO)] + և [Mn(HCOO) 2] կոմպլեքսների առաջացումը՝ համապատասխանաբար 3 և 15 կայունության հաստատուններով։

Mn(P) s գինի, կիտրոն, սալիցիլ, խնձորիսկ մյուս թթուները ջրային լուծույթում կազմում են կոմպլեքսներ՝ MP-ի անիոնին 1:1 հարաբերակցությամբ, էթիլային սպիրտի, ացետոնի և դիօքսանի մեջ՝ 1:2 հարաբերակցությամբ: Mn(P)-ի կոմպլեքսացիա հետ ասկորբինաթթութթու. Ալկալային միջավայրում առաջացած բարդույթներն ունեն n- ընդհանուր բանաձև, որտեղ A-ն ասկորբինաթթվի անիոնն է։ ՀԵՏ koyevoyթթու Mn(P)-ն առաջացնում է բարդ միացություններ [MnA(H 2 0) 2 ] + և MnA 2 (որտեղ A-ն կոջաթթվի անիոնն է), որոնց կայունությունը բնութագրվում է lg արժեքներով։ Կ լ = 3,95 և լգ Կ 2 = 2,83 համապատասխանաբար:

Կուպֆերոնմանգանով առաջացնում է վատ լուծվող միացություն Mn(C 6 H 5 0 2 N 2) 2. Նստվածքի լուծելիությունը մեծանում է մանգանի աղի և կոֆերոնի ավելցուկով:

Ֆորմալդոքսիմերբ փոխազդում է Mn(P)-ի հետ ալկալային միջավայրում, այն տալիս է անգույն բարդ միացություն, որն օդում արագ օքսիդանում է կարմիր-շագանակագույն, շատ կայուն բարդույթի 2 -:

Նատրիումի դիէթիլդիթիոկարբամատ(DDTKNa) Mn(P)-ով առաջացնում է բաց դեղին նստվածք, որը ռեագենտի ավելցուկով օդում վերածվում է շագանակագույն-մանուշակագույն Mn(DDTK) համալիրի 3: Համալիր անկայունության հաստատուն

2,8*10-5։ Մանգանի դիէթիլդիթիոկարբամատի լուծելիությունը տարբեր լուծիչներում տրված է աղյուսակում: 10.

Աղյուսակ 10

Մանգանի դիէթիլդիթիոկարբամատի լուծելիությունը տարբեր լուծիչներում

ԿոմպլեքսոնIIIմանգանով (II) կազմում է բարդ Na 2 * 6H 2 0 - սպիտակ բյուրեղային նյութ, վարդագույն երանգով, ջրի մեջ շատ լուծվող:

Մեկուսացվել են նաև մանգանի կոմպլեքսոնատներ - H 2 MnY*4H 2 0; (NH 4) 2 MnY * 4H 2 O; Mn 2 Y*9H 2 0, որտեղ Y 4- էթիլենդիամինետրաքացախաթթվի անիոնն է:

Այլ օրգանական մանգանի միացություններ:Մեթիլթիմոլ կապույտի և քսիլենոլ նարնջի հետ մանգանի կոմպլեքսների անկայունության հաստատունները համապատասխանաբար կազմում են 0,089*10-6 և 1,29*10-6: Մանգանը դիթիզոնի հետ փոխազդում է միայն pH > 7-ի դեպքում: Մանգանի դիթիզոնատի բաղադրությունը համապատասխանում է մետաղի և դիթիզոն հարաբերակցությանը, որը հավասար է 1:2: Մանգանը 1-(2-պիրիդիլազո)-նաֆթոլ-2-ով (PAN) կազմում է գունավոր բարդ միացություններ: 4-(2-պիրիդիլազո)-ռեզորբենտ (PAR), 8-հիդրօքսիկինոլին, որոնք վատ են լուծվում ջրում (բացառությամբ PAR-ի հետ համալիրի), շատ լուծելի են օրգանական լուծիչներում և օգտագործվում են մանգանի ֆոտոմետրիկ որոշման համար: Մանգանի ֆոտոմետրիկ որոշման համար օգտագործվում են նաև բենզոլիդրոքսամաթթվի, անտրանիլհիդրոքսամաթթվի, թենոյլտրիֆտորացետոնի, թիոքսինի և այլ օրգանական ռեակտիվների հետ կապված բարդույթները։ PAR-ի և 9-սալիցիֆտորոնի հետ մանգանը ձևավորում է կոմպլեքսներ Mn-ի և անիոնի հարաբերակցությամբ, որը հավասար է 1: 2-ի, համապատասխանաբար 3,9 * 10 - 12 և 5,5 * 10 - 14 անկայունության հաստատուններով:

Երկուական միացություններ.

«Բի» նշանակում է երկու: Երկուական միացությունները բաղկացած են երկու CE-ների ատոմներից:

Օքսիդներ.

Երկուական միացություններ, որոնք բաղկացած են երկու ChE-ից, որոնցից մեկը թթվածինօքսիդացման վիճակում կոչվում են 2 («մինուս» երկու): օքսիդներ.

Օքսիդները միացությունների շատ տարածված տեսակ են, որոնք հայտնաբերված են երկրակեղևում և Տիեզերքում:

Օքսիդների անվանումները ձևավորվում են ըստ սխեմայի.

Օքսիդի անվանումը = «օքսիդ» + տարրի անվանումը գենետիկ դեպքում + (օքսիդացման վիճակ - հռոմեական թիվ), եթե փոփոխական է, եթե հաստատուն է, ապա մի դրեք այն:

Օքսիդների օրինակներ.Ոմանք ունեն չնչին (պատմական)Անուն.

1. H 2 O - ջրածնի օքսիդ ջուր

CO 2 - ածխածնի երկօքսիդ (IV) ածխածնի երկօքսիդ (ածխածնի երկօքսիդ)

CO - ածխածնի երկօքսիդ (II) ածխածնի երկօքսիդ (ածխածնի օքսիդ)

Na 2 O - նատրիումի օքսիդ

Al 2 O 3 - ալյումինի օքսիդ կավահող

CuO - պղնձի (II) օքսիդ

FeO - երկաթի (II) օքսիդ

Fe 2 O 3 - երկաթ (III) օքսիդ հեմատիտ (կարմիր երկաթի հանքաքար)

Cl 2 O 7 - քլորի (VII) օքսիդ

Cl 2 O 5 - քլորի (V) օքսիդ

Cl 2 O - քլորի (I) օքսիդ

SO 2 - ծծմբի օքսիդ (IV) ծծմբի երկօքսիդ

SO 3 - ծծմբի օքսիդ (VI)

CaO - կալցիումի օքսիդ չմշակված կրաքար

SiO 2 - սիլիցիումի օքսիդ ավազ (սիլիկ)

MnO - մանգանի (II) օքսիդ

N2O- ազոտի օքսիդ (I) «ծիծաղող գազ»

NO-ազոտային օքսիդ (II)

N2O3- ազոտի օքսիդ (III)

NO2-ազոտային օքսիդ (IV) «աղվեսի պոչ»

N2O5- ազոտի օքսիդ (V)

Մենք ինդեքսները տեղադրում ենք բանաձևում՝ հաշվի առնելով քիմիական տարրի օքսիդացման վիճակը.

Դուրս գրի՛ր օքսիդները, դասավորի՛ր ԵԽ-ի օքսիդացման վիճակները: Կարողանալ գրել անունով օքսիդ բանաձև.

Այլ երկուական միացություններ.

Ցնդող ջրածնի միացություններ.

Ներքևի մասում գտնվող PS-ում կա «Ցնդող ջրածնի միացություններ» հորիզոնական գիծ:
Բանաձևերը նշված են այնտեղ՝ RH4 RH3 RH2 RH
Յուրաքանչյուր բանաձև պատկանում է իր խմբին:

Օրինակ, գրե՛ք ցնդող ջրածնի N(ազոտ) միացության բանաձևը.

Մենք այն գտնում ենք PS-ում և տեսնում ենք, թե ինչ բանաձև է գրված V խմբի տակ:

Կա RH3: R-ի փոխարեն փոխարինում ենք ազոտ տարրը, պարզվում է ամոնիակ NH3.

Քանի որ մինչ «8» ազոտին անհրաժեշտ էր 3 էլեկտրոն, այն հեռացնում է երեք ջրածնից ազոտի օքսիդացման վիճակը -3 է, իսկ ջրածինը +

SiH4-ը անգույն սիլանի գազ է՝ տհաճ հոտով։
PH3 – ֆոսֆին թունավոր գազ՝ փտած ձկան հոտով

AsH 3 – արսին թունավոր գազ՝ սխտորի հոտով
H2S - ջրածնի սուլֆիդը թունավոր գազ է՝ փտած ձվերի հոտով
HCl - ջրածնի քլորիդսուր հոտով գազը, որը գոլորշի է գալիս ջրի մեջ, կոչվում է աղաթթու. Փոքր կոնցենտրացիաներով այն հանդիպում է ստամոքսահյութում։

NH3 ամոնիակգազ՝ ուժեղ գրգռիչ հոտով։

Դրա լուծույթը ջրում կոչվում է ամոնիակ.

Մետաղների հիդրիդներ.

Տանը:պարբերություն 19, օրինակ. 3.4 գրավոր. Ծանոթանալ բանաձևերը, ինչպես են դրանք առաջանում, երկուական միացությունների անվանումները: