Водородна киселина и тиоцијанати. Аналитички реакции на анјони втора хемиска формула на Роданид

Својства на тиоцијанати. Водните раствори на натриум и калиум тиоцијанати имаат неутрална реакција. Многу тиоцијанати, како и халидите, се растворливи во вода. Сепак, тие не се раствораат во вода.

Роданидите не се разградуваат разредено за да формираат HSCN, и затоа тиоцијанати нерастворливи во вода не се раствораат во или.

Роданидите и самата тиоцијанат киселина се оксидираат со силни оксидирачки агенси и се намалуваат со силни редукциони агенси со формирање на различни производи за редукција на оксидација (види § 2).

Тие се безбојни, а тиоцијанати формирани со необоени катјони се исто така безбојни.

Реакција со сребро нитрат. По интеракција, се формира бел вулгарен талог, нерастворлив во разредени минерални киселини, но растворлив во раствори на амонијак. Реакцијата е од големо значење во квантитативната анализа.

Формирање на железен тиоцијанат. При интеракција со него, се појавува крв-црвена боја.

Ние веќе се запознавме со оваа реакција, која се користи за откривање (види Поглавје VI, § 8). Оваа реакција исто така успешно се користи за отворање

Постојат многу слични примери за употреба на реакции за откривање на анјони кои се користат во проучувањето на катјоните.

На пример, може да се открие со помош - со помош - со помош итн., и, обратно, може да се открие со помош - со помош - со помош - со помош итн.

Условите потребни за реакцијата за откривање на катјони се, до одреден степен, зачувани за откривање на анјони. Ајде да го разгледаме ова подетално користејќи детекција како пример.

Услови на реакција. 1. Реакцијата се изведува на: во поблаго кисели, неутрални и алкални раствори, како резултат на хидролиза, се забележува ослободување на базни соли и железо (III) хидроксид.

Во поедноставена форма, равенките на реакцијата може да се претстават со следните равенки:

Хидролизата на солите формирани од катјони на слаби бази е засилена со дејството на алкалите кои ја неутрализираат слободната киселина - производ на хидролитичко расцепување.

2. Бидејќи вишокот ја подобрува црвената боја на растворот, не треба да се додава прекумерно. Доволно е да се ограничите на 1 капка раствор.

3. Имајќи предвид дека во присуство на комплексни агенси, јоните на железо (III) можат да формираат сложени јони, неопходно е да се изврши реакцијата во отсуство на флуориди, фосфати, арсенати, оксалати, органски киселини итн. Овие анјони се отстрануваат со додавање растворлива бариумова сол во растворот. Во овој случај, флуоридите, фосфатите, арсенатите и бариум оксалатите се таложат во форма на слабо растворливи соединенија.

4., итн., преципитирачките -јони треба да бидат отсутни.

Кога растворот се закиселува, тој се распаѓа и формира водород сулфид, кој не се таложи во кисел раствор, туку ги намалува. Затоа, растворот треба да се закисели и да се вари додека талогот целосно не се отстрани со додавање на неколку капки од растворот. Во овој случај, се формира талог.

5. Средствата за редукција, редукционите и силните оксидирачки агенси, кои оксидираат, ја попречуваат реакцијата и затоа мора прво да се отстранат од анализираниот раствор.

За да спречите оксидација или редукција, постапете на следниов начин. Прво, и во форма и HCN се отстрануваат со третирање на тест растворот со хлороводородна киселина додека се загрева (под провев!). Мешавина од растворот последователно се додава во растворот без .

Кога се додаваат во раствор, сите анјони од групата II се таложат. По последователно изложување на раствор без анјони од групата II, тие се таложат. Се раствора во најмал можен волумен на раствор на амонијак. Во исто време, тие влегуваат во решение. Нерастворениот дел од талогот се одвојува од растворот; растворот, сега ослободен од сите оксидирачки и редукциони агенси, вклучувајќи го и оксидираното со железо (III) во 12, се закиселува и се открива во него со користење.

Реакција со соли на кобалт. По интеракцијата, се појавува сина боја (види Поглавје VI, § 10). Реакција со бакарни соли. формираат прво црн талог, а потоа се претвораат во бел талог кога ќе се загреат (види Поглавје VII, § 4).

Реакција со бакар-анилин или бакар-толуидин комплекс. Ставете капка раствор од бакар-анилин комплекс на порцеланска чинија, добиена со мешање на еднакви волумени на раствор од анилин во оцетна киселина и 0,1 N. раствор на бакар ацетат и капка од тест растворот. Во присуство на тиоцијанати, се формира жолто-кафеав талог, чиј состав одговара на формулата.

Ориз. 51. Кристали.

Ориз. 52. Кристали.

Реакцијата може да се користи како реакција на микрокристалоскопија. За да го направите ова, ставете капка комплекс бакар-анилин и капка од тест растворот на стаклена табла. Во овој случај, се формираат карактеристични златни кристали, кои лесно се разликуваат под микроскоп (сл. 51).

Хексацијанофератите и сулфидите се прелиминарно одвоени со таложење со цинк ацетат; нитритите се уништуваат со сулфаминска киселина. Тиосулфатите и сулфитите се оксидираат со јод. Реакцијата не е попречена од јодиди, ацетати, флуориди и тиосулфати.

Слична реакција се јавува со комплексот бакар-толуидин, добиен со мешање на заситен раствор на толуидин со еднаков волумен од 0,07 М раствор на бакар ацетат пред употреба. Во присуство на тиоцијанати, се појавуваат карактеристични кафени кристали во облик на ѕвезда, чиј состав одговара на формулата: кристалите се јасно видливи под микроскоп (сл. 52).

Во реакцијата се мешаат анјони кои реагираат со бакарни јони. Тие се претходно одвоени.

Реакција со бакар-пирамидон или бакар-нафтиламински комплекс.

На порцеланска чинија се става капка бакар-пирамидон комплекс, добиена со мешање на раствор од пирамидон со еднаков волумен од 0,02 М раствор на бакар ацетат и капка од испитниот раствор. Во присуство на тиоцијанати: растворот добива виолетова боја. Реакцијата ја попречуваат јодиди и тиосулфати.

Слична реакција се јавува со комплексот бакар-нафтиламин, кој се формира со комбинирање на еднакви волумени раствор на нафтамин на оцетна киселина со 0,05 М раствор на бакар ацетат. Во присуство, се ослободува фноле-син талог.

Подготовка на тиоцијанати

Главните методи за добивање HNCS се интеракцијата на (E)NCS со KHSO 4 или јонска размена на водени раствори на NH 4 NCS (добиени со загревање на мешавина од амонијак и јаглерод дисулфид). Родан или тиоцијанин обично се подготвуваат од реакциите:

Cu(SCN) 2 = CuSCN + 0,5 (SCN) 2

Hg(SCN)2 + Br2 = HgBr2 + (SCN)2

Алкалните метали и амониум тиоцијанати се добиваат со заробување на цијанидните соединенија содржани во гасот на кокс печката со раствори од соодветните полисулфиди. Покрај тоа, NH 4 NCS се добива со реакција на NH 3 со CS 2, а KNCS и NaNCS се добиваат со спојување на KCN или NaCN со сулфур.

KCN + S = KSCN(фузија)

Други тиоцијанати се синтетизираат со реакција на размена на сулфати, нитрати или метални халиди со Ba, K или Na тиоцијанат:

KSCN + AgNO 3 = AgSCN + KNO 3

или со реакција на метални хидроксиди или карбонати со HNCS:

HSCN + NaOH = NaSCN + H2O

CuSCN се подготвуваат од тиоцијанати на алкални метали, натриум водород сулфит и бакар сулфат. Ca(SCN) 2 *3H 2 O се добива со дејство на калциум оксид на амониум тиоцијанат.

Тиоцијанат комплекси

Тиоцијанатите формираат сложени соединенија во кои металот, во зависност од својствата на донорот-акцептор, лигандот може да се координира и во атомот N и во атомот S.

Hg(YH) формира тригонални комплекси на жива тиоцијанат со пнитробензоилхидразин (L). Со реакција на соодветниот Hg(SCN) 2 со пнитробензоилхидразин и фузија на температура од 50-60 0 C, се добива HgL(SCN) 2. Експериментално е утврдено дека оваа супстанца е нерастворлива во повеќето органски растворувачи, умерено растворлива во MeCN, а нивните раствори не се електролити. Спектарот на HgL(SCN) 2 покажува ленти C-N, C-S и C-S, што укажува на прстенестата природа на групата SCN и нејзината координација со Hg 2+ преку атомот S. Врз основа на фактот дека лигандот L е монодентатен и групата SCN е во облик на прстен, заклучено е дека тој неутрален Hg(SCN) 2 има мономерна трикоординатна структура.

Примени на тиоцијанати

Тиоцијанати се користат во индустријата. NH 4 SCN се користи во галванизација, фотографија, боење и печатење ткаенини (особено, за зачувување на својствата на свилените ткаенини), за подготовка на смеси за ладење, за производство на цијаниди и хексацијаноферати (II), тиоуреа, гванидин, пластика , лепила, хербициди.

NaSCN се користи во фотографијата, како средство за боење и печатење ткаенини, во медицината, како лабораториски реагенс, во галванизација, за подготовка на вештачко масло од синап и во индустријата за гума.

KSCN се користи во текстилната индустрија, во органска синтеза (на пример, за добивање на тиоуреа, вештачко масло од синап или бои), за добивање тиоцијанати, смеси за ладење, инсектициди.

Ca(SCN) 2 *3H 2 O се користи како средство за боење или печатење ткаенини и како растворувач за целулоза, за мерцеризација на памук, во медицината наместо калиум јодид (за третман на атеросклероза), за производство на хексацијаноферати (II) или други тиоцијанати, во производниот пергамент.

CuSCN се користи како средство за печатење на текстил, во производството на „морски бои“ и во органска синтеза; Cu(SCN) 2 се користи за подготовка на детонирачки капсули и кибритчиња. Тие се користат и во аналитичката хемија како реагенси во роданометрија и жива.

Тиоцијанат комплекси се користат во фотометриската анализа за определување на Co, Fe, Bi, Mo, W, Re, во технологијата на ретки метали за одвојување на Zr и Hf, Th и Ti, Ga и Al, Ta и Nb, Th и La , за да се добие спектрално чиста La. Тиоцијанати Nb(V) и Ta(V) се катализатори во реакцијата на Фридел-Крафтс.

2.5. Жива тиоцијанат (роданид)

Hg(SCN) 2 е отровен, без мирис, бел кристален прав. Добро се раствора во топла вода. Слабо е растворлив во ладна вода (0,07 g на 100 g на 25 ° C) и во какви било етери. Исто така е растворлив во раствори на соли на амонијак, во алкохол и во KSCN, во хлороводородна киселина, како и во раствори на тиоцијанати за да формира комплексен јон. Тој е стабилен во воздухот, но ослободува тиоцијанат јони при долгорочно складирање. Топлина на формирање на жива тиоцијанат (YY) DN 0 arr. =231,6 kJ/mol, а температурата на распаѓање е T 0 распаѓање. =165 0 C.

Историска референца

Првиот кој добил жива(II) тиоцијанат бил младиот германски научник Фридрих Волер, кој подоцна бил заслужен за откривањето на тиоцијанската киселина.

Еден ден во есента 1820 година, многу млад студент по медицина на Универзитетот во Хајделберг, Фридрих Волер, мешајќи водени раствори на амониум тиоцијанат NH 4 NCS и жива нитрат Hg (NO 3) 2, открил дека бел вулгарен талог од непознат супстанција таложена од растворот. Волер го филтрирал растворот и го исушил талогот, изолираната супстанција ја обликувал во „колбас“ и ја исушил, а потоа ја запалил од љубопитност. „Колбасот“ се запали и се случи чудо: од незабележливата бела грутка, што се грчеше и лазеше и растеше, долга црно-жолта „змија“. Како што се испостави подоцна, Волер бил првиот што добил жива (II) тиоцијанат Hg (NCS) 2. Од самиот почеток, експериментот беше наречен „змија“ на Волеровиот тиоцијанат, а дури подоцна почнаа да го нарекуваат „змија на фараонот“.

Подготовка на Hg(SCN)2

Hg(SCN) 2 се формира со интеракција на KSCN со Hg(III) сол:

Hg (БР 3 ) 2 +2KSCN = Hg(SCN) 2 v+2KNO 3

Или Нg(БР 3 ) 2 + 2 NH 4 NCS = Нg(NCS) 2 v+2NH 4 БР 3

Втората реакција е егзотермна.

Реакции карактеристични за Нg(NCS)2

Нg(NCS) 2 се раствора во раствор од калиум тиоцијанат за да формира сложено соединение калиум тетратиоцијанмеркурат (III) (кристали со бела игла, многу растворлив во ладна вода, во алкохол, помалку растворлив во било кој етер):

Нg(NCS) 2 + 2KSCN = K 2

Живата (II) тиоцијанат, по палењето, брзо се распаѓа и формира црн жива (II) сулфид HgS, жолт гломазен јаглероден нитрид со состав C 3 N 4 и јаглерод дисулфид CS 2, кој се запали и гори во воздухот, формирајќи јаглерод диоксид CO 2 и сулфур диоксид SO 2:

2Нg (NCS) 2 = 2 HgS + C 3 Н 4 +CS 2

CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2

Јаглеродниот нитрид набабрува со добиените гасови, при движењето го зафаќа црн жива (II) сулфид и се добива жолто-црна порозна маса. Синиот пламен од кој „змијата“ лази е пламенот на запален јаглерод дисулфид CS 2 .

Апликација

Живата (II) тиоцијанат се користи во аналитичката хемија за определување на кобалт, халиди, цијаниди, сулфиди и тиосулфати, за спектрофотометриски мерења на концентрацијата на хлоридот на изокапроична киселина во производството. Тоа е комплексен агенс. Се користи во неорганска синтеза. Се користи во фотографијата за подобрување на негативното. Интересно за лабораториска работа.

Токсиколошки аспекти

Тиоцијаните имаат штетно дејство врз сите живи организми. Затоа, во процесот на работа со нив, треба да се избегнува контакт со мукозните мембрани, очите и кожата.

Кога мали количини на тиоцијанати влегуваат во телото подолго време, вторите имаат тиреостатско дејство. Може да се развијат гушавост и дегенеративни процеси во различни органи.

Симптоми на акутно труење се отежнато дишење, отежнато дишење, нарушена координација на движењата, стегање на зениците, конвулзии, дијареа, скокови на крвниот притисок, срцеви пореметувања и ментални нарушувања.

Во случај на акутно труење, неопходно е да се прекине контактот на жртвата со супстанцијата. На жртвата и е потребна топлина, одмор и терапија со противотров (нитрити, аминофеноли, тиосулфати, органски соединенија на кобалт).

Тиоцијанати(тиоцијаниди, тиоцијаниди, сулфоцијаниди) - соли на тиоцијанска киселина.

Структура

Претходно, широко се веруваше дека тиоцијанската киселина е мешавина од два тавтомери:

но подоцна се покажа дека киселината има структура на HNCS. Алкалните метали и амониум тиоцијанати имаат формула Me + NCS - , за други тиоцијанати формулата Me(SCN) x е можна.

Физичко-хемиски карактеристики

Неорганските тиоцијанати се кристални материи со високи точки на топење.

Неорганските тиоцијанати се подложени на реакции на оксидација, редукција, халогенација и размена:

Покрај тоа, тиоцијанати може да формираат сложени соединенија. Во нив, лигандот - тиоцијанат јон - може да се координира и со атом на азот и со атом на сулфур, на пример, калиум тетрароданоферат: К. јонот Fe 3+.

Термичка изомеризација на амониум тиоцијанат произведува тиоуреа:

Во аналитичката хемија, тие се користат како реагенс за јони на железо, со кои формираат крвоцрвени Fe(III) тиоцијанати комплекси, како и за фотометриско определување на одредени метали (на пример, кобалт, железо, бизмут, молибден, волфрам, рениум).

Тиоцијанати се користат во производството на тиоуреа, се реагенси во процесите на боење и печатење ткаенини, во аналитичката хемија (квалитативна и квантитативна анализа), како пестициди (инсектициди и фунгициди), стабилизатори на пламен за експлозиви, во процесите на изолација и сепарација од ретки метали, за производство на органски тиоцијанати. Ниобиум(V) и танталум(V) тиоцијанати служат како катализатори за реакцијата Фридел-Крафтс.

Биолошка улога

Тиоцијанати се релативно ниско-токсични (на пример, LD 50 за NaNCS е 370 mg/kg), но може да ја иритираат кожата, да ја оштетат тироидната жлезда, бубрезите и да предизвикаат ксантопсија. Токсичноста на тиоцијанати на тешки метали главно се определува од токсичноста на металните јони, наместо од тиоцијанатот.

Тиоцијанати се наоѓаат во живите организми: во плунката и гастричниот сок на животните, сок од кромид Allium coepaи корените на некои растенија.

Напишете преглед на статијата „Неоргански тиоцијанати“

Литература

• Зефиров Н.С. и сл. Vol.4 Half-Tree // Хемиска енциклопедија. - М.: Голема руска енциклопедија, 1995. - 639 стр. - 20.000 примероци. - ISBN 5-85270-092-4.

Извадок што ги карактеризира неорганските тиоцијанати

Водородна киселина- безбојна, мрсна, многу испарлива, со остар мирис, течност што лесно се зацврстува (mp 5 °C). Во чиста состојба е многу нестабилен и може да се чува само на ниски температури (смеса за ладење) или во разреден (помалку од 5%) раствор. Кога се распаѓа, водород цијанид се формира заедно со жолт цврст производ, таканаречената изопертиоцијанска киселина H 2 C 2 N 2 S 3.

Водород тиоцијанат се меша со вода во сите погледи. Неговиот воден раствор лесно се добива со разградување на тиоцијанати со киселини или со пропуштање на раствор од амониум тиоцијанат низ смоли за размена на катјони (на пример, леватит), претходно обработени со HC1. Во безводна состојба, ова соединение се добива со слабо загревање на сув тиоцијанат на жива или олово во проток на водород сулфид:

Pb(SCN) 2 + H 2 S → PbS + 2HSCN

Водород родан е силна киселина. Во воден раствор, таа, како хлороводородна киселина, е речиси целосно или барем речиси целосно дисоцирана.

Солите на тиоцијанатната киселина - тиоцијанати - лесно се добиваат од цијаниди со додавање сулфур. Нивните хемиски својства силно наликуваат на хлориди. Како и вториот, тиоцијаните формираат со сребро нитрат талог нерастворлив во вода и разредени киселини - сребро тиоцијанат AgSСN. Типична и многу чувствителна реакција на тиоцијанати е црвената боја веќе спомената погоре, која се појавува поради формирањето на железо (III) тиоцијанат при интеракцијата на јоните Fe 3+ и SСN -. Самите Родански јони се безбојни, како и нивните соли со безбојни катјони. Повеќето од тиоцијанати се високо растворливи во вода. Тиоцијаните на среброто, живата, бакарот и златото се нерастворливи. Оловниот тиоцијанат тешко се раствора и се разградува со врела вода.

Со умерено концентрирана (1:1) сулфурна киселина, тиоцијаните се распаѓаат и ослободуваат COS:

MSCN + 2H 2 SO 4 + H 2 O → COS + NH 4 HSO 4 + MHSO 4

Некои тиоцијанати, како и јонот SСN, додаваат SO 2 во растворот. Ова својство може да се искористи за отстранување на SO 2 (и H 2 S) од гасовите и за добивање на чист SO 2.

Техничката примена на тиоцијанати се наоѓа првенствено во боење на текстил. Во технологијата, амониум тиоцијанат NH 4 SCN главно се добива со реакција на NH 3 во воден раствор на CS 2 под притисок на температура од околу 110 °C: 2NH 3 + CS 2 = NH 4 SCN + H 2 S. Ослободувањето на водород сулфидот може да се намали со додавање на реакциона мешавина гасена вар H 2 S + Ca(OH) 2 → CaS + 2H 2 O. Амониум роданид е безбојна сол која кристализира во форма на плочи или призми со специфична тежина од 1,31 и точка на топење од 159 ° C. Се раствора во вода многу лесно и со силно ладење. Во 100 g вода на 0 ºC 122, на 20 °C - 162 g NH 4 SCN се раствораат. Лесно е растворлив и во алкохол. Во лабораториите се користи како реагенс за соли на железо (III) и за одредување на среброто со методот на Волхард.

Калиум роданид KSCN кристализира во форма на безбојни призми со специфична тежина од 1,9. Се топи на 161 °C. Стопената сол е сина на 430°C, но кога ќе се олади повторно станува безбојна.

Во вода се раствора исклучително лесно и со силно ладење.Во 100 g вода се раствораат 177 g KSCN на 0 °C, на 20 °C - 217 и на 25 °C - 239 g. Калиум роданид се формира со спојување на калиум цијанид со сулфур или со спојување на жолта крвна сол со поташа и сулфур. Ја наоѓа истата примена како амониум тиоцијанат.

Многу лесно дифузен, но истовремено кристализирајќи без вода во форма на безбојни ромбични таблети, натриум тиоцијанат NaSСN ретко се користи.

аналитичка група: CIˉ, Brˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ ,SCNˉ-, S(2-)

Групниот реагенс за анјони од втората аналитичка група е воден раствор на сребро нитрат AgN03 во разредена азотна киселина (обично во 2 mol/l раствор на HN03). Во присуство на сребрени катјони, анјоните од оваа група формираат талог од соли на сребро, практично нерастворливи во вода и разредена азотна киселина. Дали е вистина,

Сребрениот сулфид Ag2S се раствора во азотна киселина кога се загрева. Сите анјони од втората аналитичка група во водени раствори безбоен,нивните бариумови соли се растворливи во вода. Сулфидниот јон S2- е силно редуцирачко средство (лесно го обезбојува растворот на јод); хлорид јон CI ˉ , бромид јон Br ˉ , јодид јон I ˉ , цијанид јон CN ˉ , тиоцијанат јон (роданид јон) SCN ˉ (или NCS ˉ ) исто така имаат намалувачки својства, но помалку изразени од оние на сулфидниот јон (на пример, обезбојуваат раствор од калиум перманганат). Броматниот јон BrO3 во кисела средина е ефикасно оксидирачко средство.

Аналитички реакции на хлоридниот јон CIˉ.

Хлоридниот јон SG е анјон на силна монобазна хлороводородна (хлороводородна, хлороводородна) киселина HCI.

SG хлоридните јони се формираат со сребрени катјони Ag+ бел вулгарен талог од сребрен хлорид AgCl:

CI ˉ + Ag+ -> AgCl↓

Кога е изложен на светлина, талогот потемнува поради ослободување на ситно дисперзирано метално сребро поради фотохемиското распаѓање на среброхлоридот. Се раствора во раствори на амонијак, амониум карбонат и натриум тиосулфат за да формира растворливи сребрени (I) комплекси.

Методологија.Додадете 3-4 капки раствор од HCl, NaCl или KCI во епрувета и додадете раствор од сребро нитрат капка по капка додека не престане формирањето на бел талог од сребро хлорид.

Реакција со силни оксидирачки агенси.Хлоридните јони се оксидираат со силни оксидирачки агенси (обично во кисела средина), на пример, калиум перманганат KMnO4, манган диоксид MnO2, олово диоксид PbO2 итн., до молекуларен хлор C12:

2MnO4 ˉ +10СI ˉ +16Н+ → 2Мn2+ + 5С12 + 8Н20

Mn02 + 2SG + 4H+ →C12 + Mn2+ + 2H20

Ослободениот гас хлор се открива со синилото на влажната јодидно-скробна хартија поради формирање на молекуларен јод:

C12 + 2 I ˉ -> 2СI ˉ +I2

Молекуларниот јод дава син молекуларен комплекс со скроб на јодидно-скробна хартија. Агенсите за намалување, вклучувајќи го и Br, се мешаат ˉ , Јас ˉ исто така комуницираат со оксидирачки агенси.

Методологија.Додадете 5-6 капки раствор од HC1, NaCl или KS1 во епрувета, додадете 5-6 капки концентриран раствор на KMP04 (или неколку кристали KMP04), 2-3 капки концентрирана сулфурна киселина и загрејте ја смесата. ( дефинитивно под влечење!).Првично формираниот розово-виолетовиот раствор постепено станува делумно или целосно обезбоен. Капка од смесата се нанесува на хартија со јодид-скроб.

На хартијата се појавува сина дамка. Можете исто така, без да нанесете капка од смесата, да внесете влажна јодидно-скробна хартија до отворот на епрувета; хартијата постепено станува сина.

Некои други реакции на хлорид јони. Хлоридните јони формираат испарлив хромил хлорид Cr02C12 (кафеави пареи) со калиум дихромат K2Cr2O7 во кисела средина. Познати се и други реакции на хлоридните јони, кои се од помалку аналитички интерес.

Аналитички реакции на бромидниот јон Brˉ.Бромид јон Br- е анјон на силна монобазна хидробромна (хидробромна) киселина HBr.

Реакција со сребро нитрат (фармакопеја).Бромидните јони формираат жолтеникав талог од сребрен бромид AgBr со сребрени катјони:

Vg ˉ + Ag+ → AgBr↓

Талогот од сребробромид е практично нерастворлив во вода, азотна киселина и раствор на амониум карбонат. Делумно растворлив во концентриран раствор на амонијак (но многу помалку од сребро хлорид). Се раствора во раствор на натриум тиосулфат за да се формира сребро(I) тиосулфат комплекс 3-:

AgBr+2S2O3(2-) →3- + Br ˉ

Методологија.Додадете 3-4 капки раствор на NaBr или KBr во епрувета и додадете 4 -5 капки раствор AgN03. Се таложи светло жолт талог од сребрен бромид.

Реакција со силни оксидирачки агенси (фармакопеја).Силните оксидирачки агенси (KMn04, Mn02, KBr03, натриум хипохлорит NaCIO, вода со хлор, хлорамин, итн.) во кисела средина ги оксидираат јоните на броми во бром, на пример:

10 Vr ˉ + 2MnO4 ˉ +16Н+ →5Вг2 + 2Мn(2+) +8Н20

2 Бр ˉ + С12 →Br2 + 2С1

5 Вг ˉ + Вг03 ˉ + 6Н+ →ЗВг2 + ЗН20, итн.

Добиениот молекуларен бром, кој на водениот раствор му дава жолто-кафеава боја, може да се екстрахира од водната фаза со органски растворувачи (хлороформ, јаглерод тетрахлорид, бензен итн.), во кои е повеќе растворлив отколку во вода. Органскиот слој добива жолто-кафеава или жолто-портокалова боја. Молекуларниот бром може да се открие и со реакција со фуксин-сулфурна киселина на филтер-хартија (хартијата добива сино-виолетова боја) како и со реакција со флуоресцеин (црвена боја). Реакцијата е попречена од други редукциони агенси (сулфид, сулфит, тиосулфат, арсенитни јони итн.), кои исто така комуницираат со оксидирачки агенси. Кога бромидните јони се оксидираат со голем вишок на хлорна вода, се формира жолт BrCl и растворот станува жолт:

Br2+ Cl 2 → 2BrC1

Методологија.Додадете 3-4 капки раствор NaBr или KBr во епрувета, додадете 2-3 капки раствор H2S04 и 4 -5 капки хлорна вода (или хлорамин). Протресете го растворот и додадете 4 -5 капки хлороформ и повторно протресете ја смесата. Долниот органски слој добива темно жолта, портокалова или светло-кафеава боја. Бојата на водната фаза станува бледо жолта.

Аналитички реакции на јодид јон Г.Јодид јон G е анјон на силна монобазна хидројодна (хидројодна) киселина HI. Во водени раствори, јодидниот јон е безбоен, не се хидролизира и има изразени редуцирачки својства, бидејќи лигандот формира стабилни јодидни комплекси со катјони од многу метали.

Реакција со сребро нитрат (фармакопеја).Јодидните јони се таложат со сребрени катјони од водени раствори во форма на светло жолт талог од сребрен јодид Agl:

Јас ˉ + Ag +→ AgI↓

Талогот од сребро јодид е практично нерастворлив во вода, азотна киселина и амонијак. Се раствора во раствори на натриум тиосулфат и со голем вишок на јодидни јони во раствор.

Методологија.Додадете 3-4 капки KI раствор во епрувета и додадете 4 -5 капки раствор AgN03. Се таложи светло жолт талог од сребрен јодид.

Реакција со оксидирачки агенси (фармакопеја - Со NaN02 И FeCl3 како

оксидирачки агенси).Оксидирачките агенси (хлор или бром вода, KMn04, KBrO3, NaN02, FeCl3, H202 итн.) во кисела средина ги оксидираат јодидните јони I ˉ на јод I2, на пример:

2I ˉ + C12 →I2 + 2SG

2I ˉ + 2Fe3+ →I 2 + 2Fe2+

2I ˉ + 2NO2 ˉ + 4Н+ →I2 + 2NO + 2Н20

Најчесто се користи хлорната вода. Ослободениот јод го обојува растворот жолто-кафеава. Молекуларниот јод може да се екстрахира од водната фаза со хлороформ, бензен и други органски растворувачи кои не се мешаат

со вода, во која молекуларниот јод подобро се раствора отколку во водата. Органскиот слој добива виолетова боја, а водениот слој добива светло-кафеава боја. Кога има вишок на хлорна вода, добиениот јод дополнително се оксидира до безбојна јодна киселина HIO3 и растворот станува безбоен:

I2 + 5С12 + 6Н20 → 2HIO3 + 10НCI

Средствата за намалување (S2-, S203(2-), SO3(2-)) се мешаат во реакцијата,

реагираат и со оксидирачки агенси.

Методологија (оксидација на јодидни јони со хлорна вода).Додадете 2-3 капки КИ раствор во епрувета и додајте вода со хлор капка по капка додека не се ослободи слободен јод. Потоа додадете 3-5 капки хлороформ и протресете ја смесата. Органскиот слој добива виолетова боја поради јодот кој преминал во него од водната фаза. Повторно се додава вода со хлор по капка, протресувајќи ја епрувета додека растворот не стане безбоен.

поради оксидацијата на јодот во безбојна јодна киселина.

Реакции на оксидација на јони на бромид и јодидсе користи за отворање на Бр ˉ и јас ˉ во нивно заедничко присуство. За да го направите ова, на воден раствор на сулфурна киселина што содржи Br анјони ˉ и јас ˉ , додадете вода со хлор и органски растворувач кој не се меша со вода, способен за екстракција на бром и јод од воден раствор (на пример, хлороформ). При интеракција со хлорната вода, јодидните јони I се првите што се оксидираат. ˉ на јод I2. Органскиот слој станува виолетова - така

отворени јодидни јони. Потоа, со додавање на хлорната вода, јодот се оксидира до HIO3 и

исчезнува виолетовата боја на органскиот слој. Br бромидни јони присутни во растворот ˉ оксидирано со хлорната вода до молекуларен бром Br2, кој ја обојува органската фаза веќе во портокалова - вака се отвораат бромидните јони. Понатамошното додавање на хлорна вода доведува до формирање на жолт BrCl и органскиот слој добива жолта боја.

Методологија.Додадете 2 капки раствор на NaBr или KBr, 2 капки раствор KI, 5 капки хлороформ во епрувета и полека, капка по капка, додавајте вода со хлор додека ја тресете епрувета. Прво, се формира јод и органскиот слој станува виолетова, што укажува на присуство на јодидни јони во оригиналниот воден раствор. Со дополнително додавање на вода со хлор исчезнува виолетовата боја на органската фаза

(I2 се оксидира до HIO3) и станува портокалово-жолта (или кафеаво-жолта) поради молекуларниот бром растворен во него, што укажува на присуство на јони на броми во оригиналниот воден раствор. Додавањето на вишок на хлор вода доведува до промена на бојата на органската фаза во жолта поради формирање на BrCl.

Реакција на јод-скроб. Молекуларниот јод, кој се појавува при оксидација на јодидните јони со различни оксидирачки агенси, често се открива со реакција со скроб, кој формира син комплекс со јод (поточно, со тријодидни јони I). Присуството на јод се оценува според појавата на сина боја.

Методологија.

а) Додадете 3-4 капки раствор KI, капка раствор HC1, 2-3 капки раствор од оксидирачки агенс - KN02 или NaN02 во епрувета и додадете капка свежо подготвенводен раствор на скроб. Смесата добива сина боја.

б) Натопена на филтер-хартија свежо подготвенраствор од скроб, нанесете капка оксидирачки раствор - NaN02 или KN02 и капка закиселена KI раствор. Хартијата станува сина.

Реакција со оловни соли. Јодидните јони се формираат со катјони на олово(P). Pb2+жолт талог од олово јодид RY2:

2I ˉ + Pb2 + →Ры2

Талогот се раствора во вода кога се загрева. Кога растворот се лади, оловниот јодид се ослободува во форма на прекрасни златни лушпести кристали (реакција на „златен туш“).

Други реакции на јодидни јони.Јодидните јони влегуваат во бројни реакции со различни реагенси. На пример, со бакар (II) соли тие формираат кафеав талог (мешавина од бакар (I) јодид CuI и јод I2), со соли на жива (II) - црвен талог од жива (II) јодид HgI2, со жива ( I) соли - талог жива(I) јодид Hg2I2 зелен, со соли на бизмут

Ta(III) - талог од бизмут јодид (III) Bil3, црно-кафеав, итн.

Аналитички реакции на тиоцијанат јон (роданид јон) SCNˉ.

Тиоцијанат јон (или тиоцијанат јон), означен со еквивалентни формули SCN ˉ или NCS ˉ , силен тиоцијанат анјон

HSCN. Тиоцијанат јон во водени раствори е безбоен, не се хидролизира и има

редокс својства, со различни соли

металите формираат стабилни тиоцијанат комплекси.

Реакција со сребро нитратТиоцијанат јон, кога е во интеракција со сребрени катјони, формира бел вулгарен талог од сребрен тиоцијанат AgCSN:

SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN

Талогот е нерастворлив во минерални киселини и во раствор на амониум карбонат. Се раствора во воден амонијак, во раствори на натриум тиосулфат, калиум цијанид, со вишок на тиоцијанат јони за да се формираат соодветните растворливи сребрени комплекси:

AgSCN + 2NH3 →+ + SCN' ˉ

AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n = 2 и 3)

AgSCN+2CN ˉ "->ˉ + SCN ˉ

AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (u = 3 и 4)

Методологија.Додадете 2-3 капки раствор од калиум тиоцијанат KSCN или амониум тиоцијанат NH4SCN во епрувета и додадете раствор од AgN03 капка по капка додека не се таложи бел талог од сребро тиоцијанат. Продолжете со додавање на растворот KSCN или NH4SCN капка по капка, протресувајќи ја епрувета додека не се раствори талогот од сребро тиоцијанат.

Реакција со соли на кобалт(II).Тиоцијанатните јони во присуство на катјони на кобалт(II) формираат сини тетратиоцијанатокобалтат(II) јони 2-, со боја на растворот во сина боја:

4NCS ˉ +Co2+ ↔ 2-

Сепак, овие комплекси не се доволно силни, со не многу голем вишок на NCS јони ˉ рамнотежата се поместува налево и растворот добива не сина, туку розова боја (боја на аква комплекси на кобалт(II). За да се префрли рамнотежата надесно, реакцијата се изведува во вода-ацетонска средина или комплексот се екстрахира со органски растворувачи во кои подобро се раствора отколку во вода (на пример, во мешавина од изоамил алкохол и диетил етер).

Реакција со соли на железо (III).Тиоцијанатните јони формираат црвено обоени железни(III) тиоцијанати комплекси со железни(III) катјони во кисела (за да се потисне хидролизата на железо(III))

(3-n), каде П= 1, 2,..., 6. Сите железни(III) комплекси со различна содржина на тиоцијанат групи се обоени црвено и се во рамнотежа меѓу себе во раствор. При покачени концентрации на јони на NCS ˉ во растворот доминираат комплекси со голема вредност n,кога се намалува - со помала вредност П.Добиените комплекси може да се екстрахираат со органски растворувачи - диетил етер, амил алкохол итн.

Ова. Може да се изврши со методот на капка на филтер-хартија. Различни анјони интерферираат - S2-, SO3 (2-), S2O3 (2-), C2O4 (2-), I ˉ , NO2 ˉ итн.

Методологија.На филтер-хартијата се нанесува капка KNCS или NH+NCS раствор и тенџере со раствор од железна сол. Хартијата станува црвена.

Реакција со јодни јони.Во кисела средина, тиоцијанатните јони се оксидираат со јодатни јони за да се ослободи слободен јод:

5SCN ˉ +6IO3 ˉ +H + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2

Меѓутоа, оваа реакција е попречена со редуцирање на анјоните, кои исто така реагираат со јодни јони. Бидејќи реакцијата произведува високо токсичен цијановодород

киселина HCN, тогаш треба да се изведува само под влечење!

Методологија.Филтер-хартијата се навлажнува свежо подготвенраствор на скроб и се суши. Примање скробхартија.На неа се нанесува капка разреден раствор од HC1, капка раствор KSCN и капка раствор од калиум јодат KO3. Хартијата станува сина поради формирањето на син молекуларен комплекс од скроб и јод ослободени за време на реакцијата.

Некои други реакции на тиоцијанат јони. Тиоцијанатните јони се разградуваат со раствори на H2S04, HN03 и силни оксидирачки агенси и влегуваат во бројни реакции на сложеност, таложење, редокс и други. Така, на пример, со жива(II) нитрат Hg(N03)2 тие формираат бел талог од жива(II) тиоцијанат Hg(SCN)2, растворлив во вишок на SCN- јони; со Cu2+ катјони -

растворливи комплекси со смарагдно зелена боја или (со вишок Cu2+ катјони) црн талог од бакар(II) тиоцијанат Cu(SCN)2, кој при загревање преминува во бел бакар(I) тиоцијанат CuSCN - итн.